分析化学影响沉淀溶解度的因素9-4影响沉淀溶解平衡的因素.pdfVIP

分析化学 知识点 影响沉淀溶解平衡的因素 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 影响沉淀溶解度的因素很多，如同离子效应、盐效应、 酸效应、配位效应等，此外，温度、介质、晶体结构和颗 粒大小，也对溶解度有影响，现分别加以讨论。 ⒈同离子效应 组成沉淀的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡 后，如果向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液， 则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 在实际工作中,通常利用同离子效应，即加大沉淀剂的用量, 使被测组分沉淀完全。但也不能片面理解为沉淀剂加得越多 越好，由于盐效应，配位效应的影响，有时沉淀剂过量，反 而使沉淀的溶解度增大。一般情况下，如果沉淀剂在烘干或 灼烧能挥发去除，沉淀剂过量50～100%是合适的。如果沉淀 剂不是易挥发的，则以过量20～30%为宜。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒉盐效应 实验结果表明，在KNO 、NaNO 等强电解质存在的情况 3 3 下，PbSO 、AgCl 的溶解度比纯水中为大，而且溶解度随这 4 些强电解质的浓度的增大而增大，这种由于加入了强电解质 而增大沉淀溶解度的现象称为盐效应。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 同离子效应与盐效应对沉淀溶解度的影响恰恰相反，在 利用同离子效应降低沉淀溶解度时，若沉淀本身溶解度很小， 可以不考虑盐效应的影响，例如许多水合氧化物沉淀和某些 金属螯合物沉淀，其盐效应可以忽略不计。只有当沉淀的溶 解度较大，且溶液中离子浓度又比较高时，就要考虑盐效应 的影响，此时进行沉淀则应避免加入过多的沉淀剂。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒊酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。当酸度增大 + 时，组成沉淀的阴离子与H 结合，降低了阴离子的浓度， 使沉淀的溶解度增大。当酸度降低时，则组成沉淀的金属离 子可能发生水解，形成带电荷的氢氧配合物如Fe(OH)2+ 、 A1(OH)2+ 降低了阳离子的浓度而增大沉淀的溶解度。酸度对 强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉 淀物的溶解度影响较大。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒋配位效应 存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增 大的现象，配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从 而增大溶解度；当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过 多的沉淀剂，此时既有同离子效应，又有配位效应，应视浓 度而定；配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定，配位效应越显著。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 ⒌其他影响 1）温度的影响：溶解反应一般是吸热反应，因此沉淀的溶 解度一般随温度的升高而增大。 2 ）溶剂的影响：大多数无机盐沉淀为离子型沉淀，它们在 非极性或弱极性的有机溶剂中的溶解度比在极性强的水中小。 所以在进行沉淀反应时，有时可加入一些乙醇或丙酮等有机 溶剂以降低沉淀的溶解度。对于有机沉淀剂形成的沉淀，它 们在有机溶剂中的溶解度反而大于在水溶液中的溶解度。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学