分析化学影响氧化还原反应速度的因素7-1-1影响氧化还原反应速率的因素.pdfVIP

分析化学 知识点 影响氧化还原反应速率的因素 张晓丽 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 一、氧化还原滴定法的特点 氧化还原滴定法是基于溶液中氧化剂与还原剂之间电子的转移而进行反应的 一种分析方法。 氧化还原滴定法与其它滴定分析方法相比较有如下特点： 1.氧化还原反应的机理较复杂，副反应多，因此与化学计量有关的问题更复杂。 2.氧化还原反应比其它所有类型的反应速度都慢。 3.氧化还原滴定可以用氧化剂作滴定剂，也可用还原剂作滴定剂。因此有多种 方法。 4.氧化还原滴定法主要用来测定氧化剂或还原剂，也可以用来测定不具有氧化 性或还原性的金属离子或阴离子，所以应用范围较广。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 二、影响氧化还原反应速度的因素 在滴定分析中,总是希望滴定反应能快速进行，如果反应速度慢的话， 反应就不能直接用于滴定。因此在氧化还原滴定中，反应速度的快慢是很 关键的问题。影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几方面： 1.氧化剂与还原剂的性质 不同性质的氧化剂和还原剂，其反应速度相差极大，这与它们的原子 结构、反应历程等诸多因素有关，情况较复杂，这里不作讨论。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 2.反应物浓度 许多氧化还原反应是分步进行的，整个反应速度由最慢的一步所决定。 因此不能从总的氧化还原反应方程式来判断反应物浓度对反应速度的影响。 例如Cr O 2 －与I－的反应 2 7 2 － － + 3+ Cr O +6I + 14H →2Cr +3I +7H O （慢） 2 7 2 2 此反应速度慢，但增大I－的浓度或提高溶液酸度都可使反应速度加快。实 + -1 验证明，在H 浓度为0.4mol·L 时,KI过量约5倍，放置5min，反应即可进行 完全。不过用增加反应物浓度来加快反应速度的方法只适用于滴定前一些 预氧化还原处理的一些反应。在直接滴定时不能用此法来加快反应速度。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 3.催化剂对反应速度的影响 催化剂的使用是提高反应速度的有效方法。例如，MnO - 与C O 2- 的反 4 2 4 应速度慢，但若加入Mn2+便能加快反应速度。如果不加入Mn2+ ，而利用 MnO - 与C O 2-发生作用后生成的微量Mn2+作催化剂，反应速度也可加快。 4 2 4 这种生成物本身引起的催化作用的反应称为自动催化反应。这类反应有一 个特点，就是开始时的反应速度较慢，随着生成物逐渐增多，反应速度就 逐渐加快。经一个最高点后，由于反应的浓度愈来愈低，反应速度又逐渐 降低。 药品质量与安全专业教学资源库 分析化学 4.温度对反应速度的影响 对大多数反应来说，升高温度可以加快反应速度，通常温度每升高 10℃，反应速度可增大2～3倍。例如在酸性溶液中，MnO -和C O 2- 的反应 4 2 4 - 2- + 2+ 2MnO + 5C O + 16H ==2Mn + 10CO +8H O 4 2 4