高聚物合成原理、结构及应用自由基聚合的引发剂引发剂.pdfVIP

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2021-09-29 发布于北京
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高聚物合成原理、结构及应用自由基聚合的引发剂引发剂.pdf

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自由基聚合引发剂引发剂及引发机理链引发引发剂种类自由基引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率，分解生成自由基，并能引发单体聚合的化合物。（1）过氧化物引发剂常用的过氧化物包括无机过氧化物和有机过氧化物。无机过氧化物由于分解活化能高，较少单独使用。引发剂及引发机理常用的有机过氧化物引发剂有烷基过氧化氢（RC-O-O-H)、二烷基过氧化物（R-O-O-R’）、过氧化酯（RCOOOR’）、过氧化二酰（RCOOOCOR’）和过氧化二碳酸酯（ROOC-O- O-COOR’）等。过氧化物受热分解时，过氧键均裂生成两个自由基，如： O O O Ph C O O C Ph 2 Ph C O 过氧化苯甲酰（BPO ） O Ph C O Ph + CO2 引发剂及引发机理副反应：使引发剂的引发效率下降。引发自由基的再结合: 2 Ph Ph Ph O O Ph C O + Ph Ph C O Ph 引发剂及引发机理 CH3 CH3 H C C C OOC(CH ) H C C C O + (CH ) CO 3 3 3 3 3 3 CH3 O CH3 O CH3 H C C + CO 3 2 CH3 歧化偶合 CH3 CH3 CH3 CH3 H C C C CH3 H C C + H3C CH 3 2 CH3 CH3 CH3 CH3 引发剂及引发机理笼蔽效应（Cage Effect):引发剂分解产生的自由基，在开始的瞬间被溶剂分子所包围，不能与单体分子接触，无法发生链引发反应。引发自由基对引发剂的诱导分解 O O O O Ph C O O C Ph