高聚物合成原理、结构及应用阻聚和缓聚阻聚和缓聚.pdfVIP

高聚物合成 阻聚和缓聚 阻 聚 和 缓 聚 阻聚剂与缓聚剂 能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的 低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚 剂 （inhibitor) ；能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓 聚剂(retarding agents) 。 当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂 开始分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中 的阻聚剂全部消耗完后，聚合反应才会正常进行。即从 引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔，称 诱导期(induction period, t ). i 阻 聚 和 缓 聚 阻聚剂会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过后， 不会改变聚合速率。 缓聚剂并不会使聚合反应完全停止，不会导致诱导期， 只会减慢聚合反应速率。 但有些化合物兼有阻聚作用与缓聚作用，即在一定的反 应阶段充当阻聚剂，产生诱导期，反应一段时间后其阻 聚作用消失，转而成为缓聚剂，使聚合反应速率减慢。 阻 聚 和 缓 聚 I 无阻聚剂与缓聚剂 单 I II 体 II 加阻聚剂 转 化 III III 加缓聚剂 率 IV IV 兼有阻聚与缓聚 作用 t i 时间 t 诱导期 i 单体在贮存、运输过程中常加入阻聚剂以防止单体聚合， 因此单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂（通过蒸馏 或萃取），否则需使用过量引发剂。 阻 聚 和 缓 聚 阻聚剂和缓聚剂大体可分为以下四类： （1）稳定自由基阻聚剂 指含有氮或氧独电子的化合物，它们在空气中稳定，与自 由基具有极高的反应活性，反应后生成非自由基，从而可 阻止引发单体聚合。 常见的有以下几种： OH O N 2 N N H C CH N N NO2 C CH2 3 3 H C CH N N 3 3 O O N 2 DPPH VDZ TEMPOL