马氏体转变的热力学.pdfVIP

马氏体转变的热力学 过去，曾有不少人认为，马氏体转变不是热学性的，转 变的驱动力不是马氏体与奥氏体的自由能之差。四十年代， 人们在大量工作的基础上得出马氏体转变与液态金属的凝 固以及钢的加热转变等是一样的，即转变的驱动力也来自新 旧相的化学自由能差。但也应看到，马氏体转变确有很多不 同于其它转变的在表面上看来难以用热学性质观点加以解 释的特点，现已逐步弄清，这些特点是马氏体转变的特定条 件所决定的。 （一）马氏体转变热力学条件 1、相变驱动力 马氏体转变和一般相变一样，相变的驱动力是新相与母 相的化学自由能差。同一成分合金的马氏体与奥氏体的化学 自由能和温度的关系如图 25 所示。图中 T0 为两相热力学平 衡温度，即温度为 T0 时 G G 式中为高温相之自由能， Gα ˊ 为马氏体之自由能。在其它温 度两相自由能不相等，则 G G G 当上式为正时，马氏体自由能高于奥氏体的自由能，奥氏体 比马氏体稳定，不会发生奥氏体向马氏体转变；反之，当上 式为负时，则马氏体比奥氏体稳定，奥氏体有向马氏体转变 的趋势， ΔG γ→ α ˊ即称为马氏体相变的驱动力。显然，在 T0 温度处， ΔG γ→ α ˊ 必定在 T 以下， =0。马氏体转变开始点 M S 0 以便由过冷提供相变所需要的化学驱动力。而逆转变开始点 A S 必然在 T0 以上，以便由过热提供逆转变所需要的化学驱 动力。 通常把 MS 与 T0 之差称为热滞，热滞的大小视合金的各 类和成分而异。 Fe 系合金热滞可高达 200 ℃以上，而有的合 金的热滞仅十几度到几十度，如 Au-Cd 、Ag-Cd 合金。 铁系合金观马氏体转变的热力学特点是，具有很大的热 滞，即必须在很大的过冷度下才能发生马氏体转变，一般的 马氏体转变都需要在降温过程中不断进行，等温保持马氏体 转变将立即中止进行。 逆转变的热力学特征与冷却时的则好相反，相变必须在 一定的过热度下才能进行，只有在 A S 点以上相变才能进行， 而且转变是在升温过程中进行的，终了点为 A 。A 与 M 之 f S S 差的大小视合金各类不同而异。 2、MS 的物理意义 母相与马氏体两相之间的体积自由能之差达到相变所 需的最小驱动力值时的温度。 3、T0 、M S、A S 之间的关系 T0 、M S、A S 都是合金成分的函数。不同的合金系 A S 与 M S 之差是不同的，例如， Fe-Ni 合金中 A S 较 MS 高 420℃， Au-Cd 合金中 A S 较 MS 仅高 16℃。实验证明， A S 与 MS 之间 的温度差可以因为引入塑性变形而减小。 如果在 MS 点以上对奥氏体进行塑性变形，会诱发马氏 体转变而引起 M S 点升高到 Md ，同样塑性变形也可以使 A S 下降到点。 M d 和 A d 分别称为形变马氏体点和形变奥氏体点。 因形变诱发马氏体转变而产生的马氏体，常称为形变马氏 体，同样形变诱发马氏体逆转变而