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氧化复原滴定法
1. 解:E
EZn0
2
/ Zn
0.059 lg Zn2
EZn0
2
/ Zn
0.059 lg Zn 2
2
2
= EZn0
2 / Zn
0.059 lg C Zn2
/
Zn (NH 3 )
0.763 ...
2
(
Zn 2
Zn2
忽视离子浓度 )
C Zn 2 /
Zn ( NH 3 )
1.0
10 4
10
2.31
10
1
10
4.81
10
2
10
7.31
10
3
10
9.46
10
4
1
3.23
10 10
E
0.763
0.059
lg 3.23
10 10
0.763
0.280
1.04V
2
2.解:
EFe0
Fe
3
E
3
/ Fe 2
0.059lg
2
3
Fe
K III
FeR3
FeR3
3
R 3 K
Fe3
R 3
EFe0
3
/ Fe 2
0.059lg
2
R
3
FeR3
2
K III
FeR3
K II
3
2
3
EFe0
3
/ Fe 2
0.059lg K II
0.059 lg
FeR3
2
Fe
R
K III
FeR3
当 FeR33
FeR32
1mol
L 1 时
E
E 01
E 0
0.059lg K II
0.771 0.38 1.15V
K III
3.解:( 1).
Hg 2 Cl 2
2e
2Hg
2Cl
Hg 22
2e
Hg , Hg 22
2Cl
Hg 2Cl 2
0.059
E
0
0.059
lg
1
E
EHg0
22 / Hg
lg Hg 22
EHg 2Cl 2 / Hg
2
Cl
2
2
K sp
E
0
0.059
2
/ Hg
lg
2
Hg 2
2
Cl
EHg0
2Cl 2
0.059 lg
1
2 EHg0
2
0.059 lg K sp
0.059 lg
1
2
2
Cl
2
2
2
Cl
EHg0
2
Cl
2
E 0 2
/ Hg
0.059 lg K sp
Hg 2
2
0.059
0.793
lg 1.3
10 18
2
0.793
0.528
0.265V
(2). E EHg0
2 Cl 2
/ Hg
0.059
lg
1
2
2
Cl
0.265
0.059 lg
1
2
(10 2 )2
0.265
0.118
0.383V
4.解:
2Fe3
H 2 S 2Fe 2
S
2H
0/
Fe3
E1
EFe 3
/ Fe2
0.059lg
Fe2
0.059
H
2
E2
ES0
/ H2S
lg
2
H 2 S
达均衡 E1
E2
Fe3
2
EFe0/
3
/ Fe 2
0.059lg
3
ES0
/ H2
S
0.059 lg H
0.1
Fe
2
H 2 S
H
0.25
0.1(反响生成的 )
有 0.71
0.059lg
Fe 3
0.141
0.059
0.352
Fe3
lg
0.1
0.1
2
Fe3
2.51
10 11 mol
L 1
5.解:
0
Co 3
0
Co ( NH 3 ) 2
C Co 3
E1 E1
0.059 lg
2
E1
0.059 lg
0.059 lg
Co
Co (NH 3 ) 3
C Co 2
0
0
0.059 lg
Co ( NH 3 ) 2
E1
E1
Co (NH 3 ) 3
Co ( NH 3 )2
1
102.11
10 1
103.74 10 2
104. 79
10
3
105.55
10 4
10 5.73
10 5
105.11
10 6
1
12.88
54.95
61.66
35.48
5.37
0.13
171.5
Co ( NH 3 )3
1
106.7
10 1
1014
10 2
10 20.1
10 3
1036.7
10 4
10 30.8
10 5
1033.2
10 6
1
105.7
1012
1017.1
10
21.7
10 25.8
10 27. 2
10 27.2
E10
1.84
0.059 lg 171.5
1.84
1.47
0.367
10 27.2
因为
反响
E10
E20
Co2 被氧化成 Co3
4Co2
O2
2H 2 O 4OH4Co 3
因为 Co ( NH 3 ) 36 浓度最大,所以最后为 Co(NH 3 ) 36 形式存在
6.解: PH 10.0 H 10 10 OH - 10 4
NH3 C NH3
C
OH
0.1
10 4
0.085mol L 1
OHK b
10
4
10 4.74
E
0
0
/ Ag
E
0
0
/ Ag
0.059lg
1
0.80
(
0.29)
0.51V
Ag
Ag
Ag ( NH 3
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