仪器分析 第3章气相色谱分析.ppt

（3）影响电子捕获检测器灵敏度的因素 载气的纯度（应大于99.99％）和流速对信号影响很大 检测器的温度对响应值影响较大 注意进样量不要超载 四、 火焰光度检测器（ FPD，flame photometric detector） （1）FPD的特点 （2）火焰光度检测器的结构及工作原理 （1）FPD的特点 ①又称硫、磷检测器，它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器。检出限可达10-12g·S-1（对P）或10-11g·S-1（对S）。 ②主要用于可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定等。 FPD结构： 喷嘴+滤光片+光电倍增管。 （1）火焰光度检测器的结构及工作原理 原理： （1）检测器中有富氢火焰，为含硫、磷的化合物提供燃烧和激发的条件； （2）样品在富氢火焰中燃烧时，含硫、含磷化合物能发射出特征光，含硫化合物发射394nm特征波长，含磷化合物发射出λmax为526nm的特征光谱。 （3）特征光通过滤光片后，由光电倍增管把光强度转换成电信号。 五、 其他检测器（ other detectors） （2）热离子检测器(thermionic detector, TID) 也叫氮磷检测器（NPD） （1）原子发射检测器(atomic emission detector, AED) 六、检测器的性能指标 优良的检测器应具有以下几个性能指标： 灵敏度高；检出限低；死体积小；响应迅速；线性范围宽和稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。 （1）灵敏度 （2）检出限 （3）最小检测量 （4）线性范围和响应时间 1. 灵敏度S 以一系列已知浓度或质量的组分对响应信号作图，得到校正曲线，该曲线的斜率 k 即为灵敏度S。 S是检测器性能的重要指标，可用来评价检测器的好坏，并可与其它种类的检测器比较。 （1）检测器的灵敏度与样品性质有关； （2）对任何检测器，进样量都是有限度的，叫做最大允许进样量Q最大，超过此限度，则信号就不再与进样量成线性关系； （3）灵敏度越大，检测器的最小检测量Q最小越小。 实际工作中可从色谱图直接求得灵敏度。 对于浓度型： Sc—灵敏度(mV?mL?mg－1); A—峰面积(mV?min); qV,o—校正到检测器温度和大气压时的载气流量(mL?min－1); 对于质量型： Sm—灵敏度(mV?s?g－1); m—进入检测器的样品量(g) 2. 检测限D 定义：也称敏感度，是指检测器恰能产生和噪音相辨别的信号时，在单位体积或单位时间需向检测器送入的样品量。 通常认为恰能鉴别的响应信号至少等于检测器噪声的3倍。 注意：检测限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声，即检测限是衡量检测器或仪器性能的综合指标。 3. 最小检出量Q0 定义 ：产生三倍噪声峰高时，色谱体系（由柱、气化室、记录仪和连接管道等组成一个色谱体系）所需的最小进样量。 质量型检测器： 浓度型检测器： 线性范围 检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 响应时间 响应时间指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%所需的时间。一般小于1s。 4. 线性范围和响应时间 第四节 气相色谱分离分析条件 根据van Deemter方程和色谱分离方程式， 1. 柱长L 柱越长，理论塔坂数越高，分离越好。但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求（R=1.5），选择刚好使各组分得到有效分离为宜。 2. 载气及流速u 对速率方程求导得到在流速为 柱效最小值 （1）载气的选择 ①流速大小：当u较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气（N2、Ar） ，使组分的扩散系数小； 当u 较大时，Cu点主要，此时选择分子量小的载气（H2、He） ，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项Cu。 ②检测器：热导检测器常用N2、H2、He作载气，火焰离子化、电子捕获、火焰光度检测器常用N2作载气。 （2） 载气流速的选择 流速严重影响分离效果和分析时间 可以通过H － u曲线来选择。 为缩短分析时间，可选比u最佳稍大的载气流速。一般为2 u最佳 3、柱温 柱温 降低 升高 传质快、柱效高、缩短tR’ 降低了k?和选择性，不利于分离 纵向扩散强、峰拖尾 过高造成固定液流失 利于分离，但分析时间长 恒温 程序升