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高桥石化生产国五指标MTBE技术方案 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： 高桥石化汽油国五升级方案 —MTBE降硫方案 河北精致科技 2021年3月  目 录 TOC \o 1-4 \u 一、前言 3 二、方案比选 3 三、实施方案 4 〔一〕1#脱硫醇装置深度脱硫改造 5 1、装置规模及产品设计 5 2、改造措施 6 3、技改后到达工艺指标 7 5、操作参数 8 6、新增设备及投资估算 9 〔二〕2#产品精制脱硫醇装置深度脱硫改造 11 1、装置规模 11 2、改造措施 11 3、技改后到达工艺指标 12 4、改造后工艺流程〔改造前后工艺流程图见附图〕 12 5、操作参数 13 6、新增设备及投资估算 14 〔三〕MTBE再蒸馏 15 1、装置规模及产品设计 15 2、工艺流程〔流程图见附图〕： 16 3、操作参数 16 4、主要设备及投资估算 17 〔四〕焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫改造 18 一、前言 中国石化高桥分公司地处上海市，根据国内车用汽油升级方案，上海市预计2021年7月份实施国五汽油标准。按国五汽油标准要求，届时上海市所有车用汽油硫含量都必须小于10ppm。作为汽油调合组分的MTBE相应也必须降至10ppm以内，而目前高桥石化公司生产的MTBE产品硫含量在100-300ppm之间，急需落实生产硫含量≤10ppmMTBE的技术方案。 二、方案比选 MTBE分子量88.15，沸点55.3℃，由甲醇与异丁烯在酸性催化剂作用下加成反响形成。MTBE中硫含量主要来源于原料混合碳四。由于原料中硫化物的沸点大局部较碳四烃的沸点高，加之MTBE比碳四烃对硫化物有更高的溶解性，所以，原料碳四中的硫化物，绝大局部被富集到MTBE产品中。根据原料碳四中异丁烯含量的多少，一般进料碳四与MTBE产量比在4～6之间，最高可到达8倍。富集导致MTBE产品中的硫含量比原料碳四中的硫含量高出许多。通过对混合碳四再精馏的方式，降低原料的硫含量，可有效降低MTBE原料的硫含量，这是生产低硫MTBE的一条途径。 河北精致科技多年来紧跟产品质量升级步伐，专注于汽油和液化气的脱硫醇技术研究。目前针对汽油国五升级，推出了液化气深度脱硫+MTBE再蒸馏组合工艺，将MTBE总硫降低到10ppm以下。其技术特点是：先采用液化气深度脱硫技术，将MTBE原料液化气总硫降至10mg/m3以下，保证以此原料生产的MTBE产品总硫含量降低到50ppm以下,然后用MTBE再蒸馏技术，将MTBE的硫含量进一步降低到10ppm以下。该工艺与原料碳四蒸馏降低MTBE总硫方法比拟，具有投资和操作费用少，降硫效果可靠， MTBE收率高等优点。 表1 同规模蒸馏投资和操作费用比拟〔以10 t/h规模为例〕: 工程 MTBE再蒸馏 碳四原料蒸馏 比拟结论 进料量，t/h 10 50 塔顶压，KPa 50 600 塔顶温，℃ 65 45 后者不能用空冷 塔底温，℃ 102 60 都可用低温热 回流比， 塔径，mm 1400 2400 塔板数，层 30 50 后者塔高1倍 重沸器蒸汽，t/h 后者 MTBE损失，w ＜1% 异丁烯2% 后者折合MTBE3% MTBE降硫本钱 ＜100元/吨 ＞350元/吨 能耗加损失 产品硫含量指标 ＜10ppm ＜2ppm 后者精度要求更高 上表数据显示，将MTBE的硫含量降低到10ppm以下所付的代价，远比将混合碳四的硫含量降低到2ppm以下的代价小得多。所以，从经济性方面考虑，应优先采用MTBE降硫措施。 液化气深度脱硫技术是对传统液化气脱硫醇的优化和改良，深度脱硫技术的操作费用比传统技术更低，但催化液化气的总硫可降低到5ppm以下，焦化液化气的总硫可降低到50ppm以下。不但混合碳四可全部作为MTBE的原料，同时，还可解决目前民用液化气总硫和铜片腐蚀的质量问题。 三、实施方案 去年河北精致科技针对高桥石化精制后液化气硫含量高和铜片腐蚀问题，提出过技术改良方案；2012年3月9日，针对高桥石化公司汽油国五升级要求，高桥石化公司技术部又组织SEI、河北精致及企业相关处室的领导和专家就MTBE降硫方案进展了详细讨论，对去年提出的方案进展了升级、完善。方案具体内容包括以下五 对1#脱硫醇装置进展深度脱硫改造，将精制后液化气硫含量降至≤10mg/m3。 对2#产品精制脱硫醇装置进展深度脱硫改造，将精制后液化气硫含量降至≤10mg/m3。 MTBE装置增加MTBE萃取再蒸馏措施，将MTBE硫含量降至10ppm以内。 对焦化液化气脱硫醇装置进展深度脱硫改造，将精制后液化气硫含量降至≤100m