高盐有机化工废水处理的试验研究.docVIP

高盐有机化工废水处理的试验研究 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： 第1章 绪 论 环氧丙烷废水概述 1.1.1 环氧丙烷生产机理及生产工艺概述 ℃℃，相对密度(d40)0.859。与水局部混溶，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对人体有刺激性。 ·a-1[1]。预计未来几年内全球PO需求年均增长率为4%～5%，至2021年需求量可达7.0Mt以上，其中亚洲市场需求增长迅速，至2021年需求量可达2.0Mt，约占全球的29%。 环氧丙烷的生产方法有氯醇法、共氧化法、过酸法、双氧水法等，目前国内环氧丙烷生产工艺根本都采用氯醇化工艺，氯醇法以烯烃和氯气为原料，其生产工艺分为三个局部，即氯醇化、皂化及精制。氯醇化是将烯烃与溶解于水中氯气反响生成氯醇的过程，同样的装置可适用于乙烯和丙烯两种不同原料；皂化是氯醇与碱反响制取环氧化物的过程；精制是提纯环氧化物的过程。 氯醇法生产环氧丙烷的主要原料为氯气、丙稀、石灰乳，其生产的机理有如下几个过程: (1)氯醇化反响 Cl2 ＋ H2O ＝ HCl ＋ HClO 〔1〕CH3－CH－CH2 〔90％〕 CH3－CH＝CH2 ＋ HClO OH Cl (α－氯丙醇) 〔2〕CH3－CH－CH2 〔10％〕 Cl OH (β－氯丙醇) (2)氯醇化副反响 Cl2 ＋ CH3－CH＝CH2 CH3－CH－CH2 Cl Cl CH3 CH3 CH3－CH－CH2 ＋ Cl2 ＋CH3－CH＝CH2 CH3—O—CH2 (二氯异丙醚)＋HCl OH Cl CH2Cl CH2Cl O CH3－CH－CH2 CH3—C—CH2Cl〔氯丙酮〕＋ H2 OH Cl 〔3〕皂化反响 2HCl ＋ Ca(OH)2 ＝ CaCl2 ＋ 2H2O CH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3－CH－CH2 ＋ CaCl2 ＋ 2H2O OH Cl O CH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3－CH－CH2 ＋ CaCl2 ＋ 2H2O Cl OH O 〔4〕皂化副反响 CH3－CH－CH2 ＋ Ca(OH)2 2CH3CH2CHO〔丙醛〕＋ CaCl2 ＋ 2H2O OH Cl 2CH2－CH－CH2 ＋ H2O CH3－CH－CH2 〔丙二醇〕 O OH OH 2CH3－CH－CH2 ＋ O2 CH3—C—CH2Cl ＋ 2H2O OH Cl O 氯醇法生产环氧丙烷的工艺流程[2]如图1所示： 首先将丙烯气体、氯气和水按一定配比送入氯醇化反响器中进展反响，未反响的丙烯与反响中产生的HCl及局部的二氯丙烷等自反响器顶部排出，经冷凝除去氯化氢和.有机氯化物，丙烯循环回用。反响器底部得到氯丙醇质量分数为4%-5%的盐酸溶液。将该溶液与过量约10%的石灰乳混合后送入皂化塔中皂化，再经精馏即可得到环氧丙烷。氯醇法流程比拟短，工艺成熟，操作负荷弹性大，产品选择性好；收率高，生产比拟平安，对原料丙烯纯度的要求不高，投资少。最大缺点是对设备有腐蚀，生产中产生含有氯化钙的废水，并且消耗大量的氯气。这种含氯化钙的废水严重污染环境，专家指出，污染现已成为制约环氧丙烷工业开展的首要因素。 根据上述生产机理和工艺流程，环氧丙烷废水中的主要有机污染物质为二氯丙烷、二氯异丙醚、氯丙酮、丙醛、丙二醇、氯丙醇、环氧丙烷等。 1.1.2 环氧丙烷废水的来源和特征 目前我国PO总生产能力约44万t/a，大的生产装置以引进技术为主，有日本旭硝子公司技术、日本三井东压公司技术、日本昭和电工公司技术和美国Dow化学公司技术，国产技术是以石化总公司组织的攻关技术为主。装置由初建时的能力1万～2万t/a，经过近几年的扩建，最大的已到达6万t/a，随着市场的需求，最终