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1 湿法磷酸生产原理 贵州川恒化工股份有限责任公司 目录 1 湿法磷酸基本原理 1.1 湿法磷酸原理结构图 1.2 化学反应原理 1.3 硫酸钙结晶原理 1.3.1 硫酸钙晶型和晶习 1.3.2 硫酸钙结晶热力学原理 1.3.3 硫酸钙结晶动力学原理 1.3.4 硫酸钙在四元系统相平衡 2 硫酸钙结晶过程 2.1 晶核生成对结晶过程影响 2.2 晶核生长对结晶过程的影响 晶核生成和晶体成长在硫酸钙结晶过程体现 3 工业操作条件及杂质对二水硫酸钙结晶过程影响 3.1 工业操作条件对二水硫酸钙结晶影响 3.2 磷矿中杂质对二水硫酸钙结晶过程影响 4主要工艺指标计算 5 参考文献 第1页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 湿法磷酸生产基本原理 化学反应基本原理 硫酸钙结晶原理 硫酸钙结晶热力学原理 硫酸钙结晶动力学原理 1.1 湿法磷酸原理结构图 第2页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 1.2 化学反应原理 1.2.1 湿法磷酸定义 用酸(H2SO4、HNO3、HCl等)分解磷矿制得磷酸的方法，湿法磷酸最基本和常见的是用H2SO4分解磷矿制取磷酸。 1.2.2 H2SO4分解磷矿的主要化学反应式 磷矿与循环料浆(或返回系统的磷酸)进行预分解反应： Ca5F(PO4)3 + 7H3PO4 = 5Ca(H2PO4)2 + HF (A) 磷酸二氢钙料浆与稍过量的硫酸进行萃取结晶反应： 5Ca(H2PO4)2 + 5H2SO4 + 5nH2O = 5CaSO4·nH2O +10H3PO4 (B) (A) +(B)的总反应为： Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 5nH2O = 5CaSO4·nH2O +3H3PO4 + HF 1.2.3 湿法磷酸生产的控制方向 最大P2O5 收率 磷矿P2O5转化率 P2O5过滤洗涤率 结晶粗大整齐易过滤洗涤 硫酸钙水合结晶稳定 第3页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 1.3 硫酸钙结晶原理 1.3.1 硫酸钙的晶型(不同硫酸钙水合结晶)和晶型(各种硫酸钙水合结晶的外形) 硫 酸 钙 晶 型 CaSO4·2H2O α-CaSO42O CaSO4Ⅱ 薄片状结晶:晶体面积大，孔隙率小，不易过滤。 双晶体或多晶体:较好的过滤洗涤性能，晶间包藏大。 斜方六面单晶体:有一定厚度，较佳过滤洗涤性能。 针状晶体:过滤速度快，洗涤困难，滤饼含湿量大。 针状聚合晶体:过滤性好，晶间包藏大，不易洗涤。 球状聚合晶体:颗粒晶体粗大均匀，孔隙率大，有较好的过滤洗涤性能。 细小长方形片状晶体:结晶细小，过滤洗涤困难。 第4页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 1.3.2 硫酸钙结晶的热力学原理 1.3.2.1 硫酸钙在CaSO4--H3PO4--H2O三元体系相平衡 ef线—半水物与无水物转化平衡线 CaSO4·2O CaSO4 + 2O 转化平衡点磷酸浓度与温度关系式 T123+107 Cd线---半水物与二水物转化平衡线 CaSO422O CaSO4·2H2O 转化平衡点磷酸浓度与温度关系式 2 二水物的稳定区域在cd线以下 湿法二水物流程极限温度在c点处，极限磷酸浓度在d点处。 第5页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 根据图3和图4可以看出cd线以下CaSO4·2H2O的稳定区域是相对的。存在CaSO4的稳定相。 图2中ab线—二水物与无水物转化平衡线 CaSO4·2H2O CaSO4 + 2H2O 图2中cd线---半水物与二水物转化平衡线 CaSO422O CaSO4·2H2O Ⅲ区域为二水物稳定区；Ⅰ区域为无水物稳定区；Ⅱ区域为无水物稳定区。 第6页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 cd线以上区域为CaSO4稳定区，转化顺序： CaSO4·2H2O CaSO4·2O CaSO4 abcd线区域为CaSO4稳定区，转化顺序： CaSO4·2O CaSO4·2H2O CaSO4 ab线以下区域为CaSO4·2H2O稳定区，转化顺序： CaSO4·2O CaSO4 CaSO4·2H2O 根据CaSO4-H3PO4-H2O系统相平衡图，简明湿法磷酸生产中，所采用的工艺流程和工艺条件的关系。 采用二水物流程，工艺条件应控制在abcd区域内，cd线是二水物流程极限 二水物稳定区域Ⅲ内，温度过低，不利于磷矿分解和硫酸钙结晶，且要移走大量热，在实际工业上难于实现。 很快 很慢 很慢 很快 第7页/共61页 贵州川恒化工股份有限责任公司 硫酸钙结晶的动力学原理 磷酸浓度P2