热力学第二定律.pptxVIP

热 力 学 第 二 定 律2.1 自发变化的共同特征2.2 热力学第二定律2.3 卡诺循环与卡诺定理2.4 熵的概念2.5 克劳修斯不等式与熵增加原理2.6 熵变的计算2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能第1页/共188页第二章 热力学第二定律2.9 变化的方向和平衡条件2.10 ?G的计算示例2.11 几个热力学函数间的关系2.12 克拉贝龙方程2.13 热力学第三定律与规定熵2.14 试题及其分析第2页/共188页第二章 热力学第二定律自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如：(1) 焦耳热功当量中功自动转变成热；(2) 气体向真空膨胀；(3)热量从高温物体传入低温物体；(4) 浓度不等的溶液混合均匀；(5) 锌片与硫酸铜的置换反应等，第3页/共188页 自发变化的共同特征自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。卡诺循环热机效率冷冻系数卡诺定理第4页/共188页2.3卡诺循环与卡诺定理第5页/共188页 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics）克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。”开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。第6页/共188页卡诺循环（Carnot cycle） 1824 年，法国工程师设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温 热源吸收 的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分 的热量放给低温 热源。这种循环称为卡诺循环。第7页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步：过程1：等温 可逆膨胀由 到所作功如AB曲线下的面积所示。第8页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）第9页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）过程2：绝热可逆膨胀由 到所作功如BC曲线下的面积所示。第10页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）第11页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）过程3：等温(TC)可逆压缩由 到环境对体系所作功如DC曲线下的面积所示第12页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）第13页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）过程4：绝热可逆压缩由 到环境对体系所作的功如DA曲线下的面积所示。第14页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）是体系所吸的热，为正值，是体系放出的热，为负值。第15页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）整个循环：即ABCD曲线所围面积为热机所作的功。第16页/共188页卡诺循环（Carnot cycle）卡诺循环（Carnot cycle）第17页/共188页根据绝热可逆过程方程式过程2： 相除得过程4：第18页/共188页热机效率(efficiency of the engine ) 任何热机从高温 热源吸热,一部分转化为功W,另一部分 传给低温 热源.将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用 表示。 恒小于1。或第19页/共188页冷冻系数 如果将卡诺机倒开,就变成了致冷机.这时环境对体系做功W,体系从低温 热源吸热,而放给高温 热源 的热量，将所吸的热与所作的功之比值称为冷冻系数，用 表示。式中W表示环境对体系所作的功。卡诺定理的意义：（1）引入了一个不等号 ，原则上解决了化学反应的方向问题；（2）解决了热机效率的极限值问题。第20页/共188页卡诺定理卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。卡诺定理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。从卡诺循环得到的结论任意可逆循环的热温商熵的引出熵的定义第21页/共188页 熵的概念 或：从卡诺循环得到的结论第22页/共188页即卡诺循环中，热效应与温度商值的加和等于零。(1)在如图所示的任意可逆循环的曲线上取很靠近的PQ过程；第23页/共188页任意可逆循环的热温商任意可逆循环热温商的加和等于零,即：或证明如下：(2)通过P，Q点分别作RS和TU两条可逆绝热膨胀线，(3)在P，Q