第二章--试样采集及处理.ppt

⒉液体物料的采样 对于液体物料的采样应注意以下两点： ⑴采样容器和采样用的管道必须清洁，临取样前应用被分析的物料冲洗。 ⑵在取样过程中要注意勿使物料组成发生任何变化。 ⒊气体试样的采取 由于气体分子的扩散作用，使其组成均匀，因而要取得具有代表性的气体试样，主要不在于物料的均匀性，而在于取样时怎样防止杂质的进入。 ㈥采样中的质量保证 采样是整个分析工作中的基础，在采样过程中，存在采样的不确定度。 采样的不确定度可分为系统不确定度和随机不确定度，采样的随机不确定度是采样中的随机因素引起的，无法人为控制，可通过适当增加采样次数和采样量来减少随机不确定度的发生。采样的系统不确定度是由于采样方案的不完善、采样设备的缺陷、采样操作不正确以及样品的污染、变质与容器的相互作用等因素引起的，采样的系统不确定度可通过严格的采样质量保证措施来避免和消除。 二、试样的预处理 ㈠破碎 在破碎过程中会引起试样组成的改变原因： ⑴在粉碎试样的后阶段常常会引起试样中水分含量的改变。 ⑵破碎机研磨表面的磨损，会使试样中引入某些杂质，如果这些杂质恰巧是要分析测定的某种微量组分，问题就更为严重。 ⑶破碎、研磨试样过程中，常常会发热，而使试样温度升高，引起某些挥发性组分的逸去；由于试样粉碎后表面积大大增加，某些组分易被空气氧化。 ⑷试样中质地坚硬的组分难于破碎，锤击时容易飞溅逸出；较软的组分容易粉碎成粉末而损失，这样都将引起试样组成的改变。 ㈡过筛 在试样破碎过程中，应经常过筛，先用较粗的筛子过筛，随着试样颗粒逐渐地减小，筛孔目数也应相应地增加。不能通过筛孔的试样粗颗粒，应反复破碎，直至能全部通过为止。切不可把难破碎的粗粒试样丢弃，因为难破碎的粗颗粒和容易破碎的细颗粒组成往往是不相同的，丢弃了难破碎的粗颗粒，就将引起试样组成的改变。 ㈢混合 混合可用人工进行。对于较大量的试样，可用锹将试样堆成一个圆锥，堆时每一锹都应倒在圆锥顶上。当全部堆好好，仍用锹将试样铲下，堆成另一个圆锥。如此反复进行，直至混合均匀。对于较少量的试样，可将试样放在光滑的纸上，依次地提起纸张的一角，使试样不断地在纸上来回滚动，以达到混合的目的。为了混合试样，也可以将试样放在球磨机中转动一定时间，如果能用各种型号的实验室用的混合机来混合试样，那就更为方便了。 ㈣缩分 常用的缩分方法是四分法，现在常采用格槽缩样器来缩分试样。格槽缩样器能自动地把相同的格槽中的试样收集起来，而与另一半试样分开，以达到缩分的目的。 三、试样的分解和溶解 样品的制备决定了分析的精确度与准确度，大多数样品是在液体状态下进行定量分析的，因此，溶样技术仍是分析化学中的重要研究课题。 许多分析测定工作是在水溶液中进行的，同时将试样分解，使之转变为可溶性物质，溶解成试液，也是一个重要的问题。对于一些难溶的试样，为了使其转变为可溶性的物质，选择适当的分解方法和分解试剂，常常是分析工作能否顺利进行的关键。 ㈠溶解法 ⒈盐酸 对于许多金属氧化物、硫化物、碳酸盐以及金属活动顺序表位于氢之前的金属，盐酸是一种良好的溶剂，所生成的氯化物除少数几种（如AgCl、Hg2Cl2、TlCl、PbCl2）以外，都易溶于水，由于Cl-具有一定的还原性，能使一些氧化性的试样（如MnO2）还原而促使其溶解。又由于Cl-能与某些金属离子络合生成较稳定的络合物，因而盐酸又是这类试样（如Fe2O3、Sb2S3）的良好溶剂。 常用的浓盐酸，其浓度为12 mol/l 左右，在加热煮沸过程中氯化氢挥发逸去，浓度降低到6 mol/l ，这是盐酸的恒沸溶液，其沸点约为110℃。 ⒉硝酸 硝酸是氧化性酸，除了金和铂族元素难溶于硝酸以外，绝大部分金属都能被硝酸溶解。 硝酸也是硫化物矿样的良好溶剂。 如果试样中有机物质干扰分析测定，可加浓硝酸加热，以氧化除去。 用硝酸溶解试样后，溶液中往往含有亚硝酸和氮的其它低价氧化物，常能破坏某些有机试样，因而应煮沸溶液，将它们除去。 ⒊硫酸 浓硫酸的主要特点是沸点高（约340℃），许多矿样以及大多数的金属和合金，在这种高温下常常可较快地溶解。浓热硫酸有较强的氧化性和脱水性，许多有机物质可被浓热硫酸脱水和氧化而从试样中除去。硫酸也是一种重要的溶剂，但是大多灵敏的硫酸盐的溶解度常比相应的氯化的和硝酸盐小些，而碱土金属和铅的硫酸盐溶解度则更小些。 由于硫酸的