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1;第一节 硫循环与硫排放;硫是地壳中第六大丰富的元素,主要以硫酸盐的形式存在;
大气中的含硫化合物主要包括H2S、SO2、SO3;
SOx天然来源:火山爆发、天然原始微生物活动;
SOx人为源:燃料燃烧、金属冶炼;;天然气:以H2S 的形式存在;
石油燃料及油岩:有机硫形式存在;
石油制品:浓缩在高沸点组分中;
煤:以细的黄铁矿(FeS2)晶体形式或有机硫形式存在。;二氧化硫----排入大气----沉降(干沉降或湿沉降)----大部分落入海洋----长期的地质变化----变成陆地物质的一部分----漫长的地质变化----最终进入燃料和硫化物矿----被人类采掘利用。;关注热点;我国SO2排放的行业特点;我国北方城市SO2污染现状;我国南方城市SO2污染现状; 80 60~80 40~60 20~40 0~20;20世纪90年代末我国酸雨区域分布;2009年和2010年嘉兴市大气中SO2年均浓度比较图 ;第二节 燃烧前燃料脱硫;2.煤炭洗选方法
物理选煤:根据物理性质差异分选,如重力分选
化学选煤:借助化学反应时煤中有用成分富集;
碱处理、氧化法、溶剂萃取
物理化学选煤:依据矿物表面物理化学性质差异分选;
微生物洗煤:利用微生物溶浸硫;3.型煤固硫
不同的原料煤 --- 筛分 --- 按比例配煤 --- 粉
碎 --- 和黏结剂、固硫剂混合--- 成型、干燥
--- 成品工业固硫型煤。;用化学方法对煤进行脱碳或加氢,将煤炭转化为清洁的气体或液体燃料。
主要包括煤炭气化、煤炭液化。
广泛用于获取工业燃料、民用燃料和化工原料;是先进电力生产系统的基础。; 1.煤的气化
在一定温度和压力下,通过加入气化剂使煤转
化为煤气的过程。包括热解、气化和部分燃烧。
采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂
移动床、流化床和气流床三种气化方法
煤气主要是H2、CO和CH4等可燃混合气体,以H2S形式存在。;2.煤的液化
通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品
液化工艺:直接液化、间接液化、煤油共炼
直接液化:高温高压(400℃和10MPa以上)、催化剂和溶剂作用下,加氢裂解,转化为液体产品的过程。;2.煤的液化
直接液化:高温高压(400℃和10MPa以上)、催化剂和溶剂作用下,加氢裂解,转化???液体产品的过程。
间接液化:煤气化产生合成气(CO、H2)---一定温度和压力下---定向催化---液体烃类燃料或化工产品。
费-托合成法、甲醇转化制汽油法(MTG);在催化剂作用下通过高压加氢反应,切断碳与硫的化学键,使氢与硫作用形成H2S从重油中分离,用吸收法除去。
直接脱硫和间接脱硫;第三节 流化床燃烧脱硫;2.流化床燃烧技术
气流速度介于临界速度和输送速度之间,煤粒保持流化状态
流化床利于燃料的充分燃烧
强化气固两相的热量和质量交换;延长停留时间;燃烧更完全;2.分类
按流态:鼓泡流化床和循环流化床
按运行压力:常压流化床和增压流化床;流化床燃烧脱硫;第24页/共71页;循环流化床;第26页/共71页;脱硫剂:石灰石(CaCO3)、
白云石(CaCO3?MgCO3)
炉内化学反应
CaSO4的摩尔体积大于CaCO3,由于孔隙堵塞,CaO不可能完全转化为CaSO4;;1.钙硫比
2.煅烧温度
3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构
4.脱硫剂种类;1.钙硫比
表示脱硫剂用量的指标,影响最大的性能参数
脱硫率(?)可以用Ca/S(R)近似表达;; 2.煅烧温度
存在最佳脱硫温度范围
温度低时,孔隙量少、孔径小,反应被限制在颗粒外表面
温度过高,CaCO3的烧结作用变得严重,孔隙消失;;3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构
颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析,并非越小越好
颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小,既保证一定孔隙容积,又保证孔道不易堵塞
4.脱硫剂的种类
白云石的孔径分布和低温煅烧性能好,但易发生爆裂扬析,且用量大于石灰石近两倍;;四、脱硫剂的再生;冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业,SO2浓度通常2%~40%
化学反应式
反应1为放热反应,温度低时转化率高
工业上一般采用多层催化床层,并采用段间冷却提高转化率;;第五节 低浓度SO2烟气脱硫;;1.石灰石/石灰法湿法烟气脱硫技术
目前应用最广泛的脱硫技术;第42页/共71页;反应机理;;设备腐蚀
结垢和堵塞
除雾器堵塞
脱硫剂的利用率
液固分离
固体废物的处理处置;设备腐蚀
原因:
化石燃料燃烧的烟气中含有多种微量成分;
在酸性条件下,对金属腐蚀性相当强;
常用方法:(针对氯化物)在脱硫系统中排出适量废水,补充清水。;结垢和堵塞
固体沉积方式:
湿干结垢,即因溶液或料浆中水分蒸发而
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