紫外可见分光法的最全说明.pdfVIP

透射比和吸光度 当一束平行光通过均匀的溶液介质时， 光的一部分被吸收， 一部分被器皿反射。 设 入射光强度为 I 0 ，吸收光强度为 I a ，透射光强度为 I t ，反射光强度为 I r ，则 在进行吸收光谱分析中， 被测溶液和参比溶液是分别放在同样材料及厚度的两个吸 收池中，让强度同为 I 0 的单色光分别通过两个吸收池，用参比池调节仪器的零吸收点，再 测量被测量溶液的透射光强度， 所以反射光的影响可以从参比溶液中消除， 则上式可简写为 透射光强度 (I t ) 与入射光强度 (I 0 ) 之比称为透射比 ( 亦称透射率 ) ，用 T 表示，则有 : 溶液的 T 越大，表明它对光的吸收越弱；反之， T 越小，表明它对光的吸收越强。 为了更明确地表明溶液的吸光强弱与表达物理量的相应关系，常用吸光度 (A) 表示物质对光 的吸收程度，其定义为 : 则 A 值越大，表明物质对光吸收越强。 T 及 A 都是表示物质对光吸收程度的一种量 度，透射比常以百分率表示，称为百分透射比， T％；吸光度 A 为一个无因次的量，两者可 通过上式互相换算。 朗伯比耳定律 朗伯—比耳定律 (Lambert －Beer) 是光吸收的基本定律，俗称 光吸收定律 ，是分光 光度法定量分析的依据和基础。当入射光波长一定时，溶液的吸光度 A 是吸光物质的浓度 C 及吸收介质厚度 l( 吸收光程 ) 的函数。 朗伯和比耳分别于 1760 年和 1852 年研究了这三者的 定量关系。朗伯的结论是，当用适当波长的单色光照射一固定浓度的均匀溶液时， A 与 l 成 正比，其数学式为 : ＇ ＇ A = k l ( 此即称为朗伯定律， k 为比例系数 ) 而比耳的结论是，当用适当波长的单色光照射一固定液层厚度的均匀溶液时， A 与 C成正比，其数学表达式为 : ( 此即称为比耳定律， k 称为比例系数 ) 合并上述 k 的数值取决于吸光物质的特性外， 其单位及数值还与 C和 l 所采用的单 位有关。 l 通常采用 cm为单位，并用 b 表示。所以 k 的单位取决 C采用的单位。 当 C 采用重量单位 时，吸收定律表达为 : (a 称为吸光系数，单位为 ) 当 C 采用摩尔浓度 时，吸收定律表达为 : ( ε称摩尔吸光系数，单位为 ) 有时在化合物的组成不明的情况下， 物质的摩尔质量不知道， 因而物质的量浓度无 法确定， 就不能用摩尔吸光系数， 而是采用比吸光系数 ，其意义是指质量分数为 1％的 溶液，用 1cm吸收池时的吸光度，这时吸光度为 : (c 的质量百分浓