精细有机合成技术：硝化及亚硝化反应.pptxVIP

精细有机合成技术;硝化及亚硝化反应; ;若硝基与氮原子相连接则称N-硝化，所得产物为硝胺。;若硝基与氧原子相连接则称O-硝化，所得产物为硝酸酯。少数情况下硝基也可取代卤基、磺基、酰基和羧基等基团而生成硝化产物。;硝化是极其重要的单元反应。作为硝化反应的产物——硝基化合物在燃料、溶剂、炸药、香料、医药、农药等许多化工领域中可直接或间接地找到它的应用实例。;（1）作为制备氨基化合物的重要途径。（2）为促进芳环上的亲核置换反应，引入强吸电性的硝基可使其他取代基??化。有时硝基本身也可作为离去基团而被亲核基团所置换。（3）利用硝基的极性使染料的颜色加深。;; ;硝化方法;（1）稀硝酸硝化 稀硝酸硝化常用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物，如酚类、酚醚类和某些N-酸化的芳胺的硝化。反应在不锈钢或搪瓷设备中进行，硝酸约过量10%～65%。 ;（1）稀硝酸硝化 ;（2）浓硝酸硝化 浓硝酸硝化一般需要用过量许多倍的硝酸，过量的硝酸必须设法回收利用。单用硝酸作硝化剂的主要问题，是在反应过程中，硝酸不断被反应生成的水稀释，硝化能力不断下降，直至停止，使硝化作用不完全，硝酸的使用极不经济。所以，工业上应用的较少，只用于少数硝基化合物的制备。 ;（2）浓硝酸硝化 ;;（3）浓硫酸介质中的均相硝化 ;（4）非均相混酸硝化 当在反应温度下，被硝化物和硝化产物是液态时，常常采用非均相混酸硝化的方法。通过强烈搅拌，使有机相被分散到酸相中以完成硝化反应。此法有许多优点，是目前工业上最常用、最重要的方法。;非均相混酸硝化-工业上最常用;（5）有机溶剂中硝化 对于某些在混酸中易被磺化的化合物，可在硝酸、醋酐、二氯甲烷或二氯乙烷等介质中用硝酸硝化。这种方法可避免使用大量的硫酸作溶剂，在工业上具有广阔的前景。 ;有机溶剂中硝化—溶剂作用下形成均相反应体系;