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第二章 均匀物质的热力学性质
已知在体积保持不变时，一气体的压强正比于其热力学温度 .
试证明在温度保质不变时，该气体的熵随体积而增加 .
解：根据题设，气体的压强可表为
p f V T , （1）
式中 f (V ) 是体积 V 的函数 . 由自由能的全微分
dF SdT pdV
得麦氏关系
S p
. （2 ）
V T T V
将式（ 1）代入，有
S p p
f (V ) . （3 ）
V T T V T
S
由于 p 0, T 0 ，故有 0 . 这意味着，在温度保持不变时，该
V T
气体的熵随体积而增加 .
设一物质的物态方程具有以下形式：
p f (V )T ,
试证明其内能与体积无关 .
解：根据题设，物质的物态方程具有以下形式：
p f (V )T , （1）
故有
p
f (V ). （2 ）
T V
但根据式（ 2.2.7 ），有
U p
T p , （3 ）
V T T V
所以
U
Tf (V ) p 0. （4 ）
V T
这就是说，如果物质具有形式为（ 1）的物态方程，则物质的内能与
体积无关，只是温度 T 的函数 .
S S
求证： (a) 0; (b) 0.
p H V U
解：焓的全微分为
dH TdS Vdp . （1）
令 dH 0 ，得
S V
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