SCR脱硝催化剂循环再利用的研究进展.docxVIP

PAGE PAGE 1 SCR脱硝催化剂循环再利用的研究进展 摘要：指出了催化剂是挑选性催化还原(SCR)脱硝系统的核心,催化剂的寿命挺直关系着SCR脱硝系统的运行成本，分析了SCR反应过程催化剂失活的各项因素,并针对特定的失活缘由,具体阐述了失活SCR催化剂再生技术的原理和特点，就现行应用于废弃含钒催化剂提取钒的工艺举行了探讨。1 引言燃煤电厂排放的氮氧化物(NOx)是主要大气污染物之一,也是形成光化学烟雾、酸雨污染及破坏臭氧层的主要物质。如何有效控制NOx排放  指出了催化剂是挑选性催化还原(SCR)脱硝系统的核心,催化剂的寿命挺直关系着SCR脱硝系统的运行成本，分析了SCR反应过程催化剂失活的各项因素,并针对特定的失活缘由,具体阐述了失活SCR催化剂再生技术的原理和特点，就现行应用于废弃含钒催化剂提取钒的工艺举行了探讨。 1 引言燃煤电厂排放的氮氧化物(NOx)是主要大气污染物之一,也是形成光化学烟雾、酸雨污染及破坏臭氧层的主要物质。如何有效控制NOx排放已成为当前环境庇护中令人关注的重要课题[1]。而在众多的脱硝技术中,挑选性催化还原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)以其无副产物,装置容易并且脱除效率高(可达90%以上)、运行牢靠、便于维护等优点,已成为现阶段世界上应用最为广泛的烟气脱硝技术。采纳SCR技术的关键问题是挑选优良的催化剂,它的性能挺直影响到SCR系统的整体脱硝效果。经过多年的工业实践和验证,目前广泛用法的是以锐钛矿型二氧化钛为载体负载钒氧化物作为活性物质,辅以氧化钨或氧化钼为助催化剂的金属氧化物催化剂。目前,用于燃煤电厂烟气脱硝的钒基催化剂的工作温度范围为310～430 ℃,相当于锅炉省煤器出口的烟气温度。因此SCR脱硝反应器挺直安装在锅炉省煤器与空气预热器之间,即所谓的高位布置方式[2]。尽管这种布置方式下催化剂活性最大,有利于反应的举行,但该布置区间烟气中高浓度的粉尘会冲刷催化剂并使其中毒,同时烟气温度过高使得催化剂发生烧结、失活,使催化剂的寿命缩短。当催化剂的活性下降致使其性能劣化到一定程度时,就要更换催化剂,在运行费用中除了氨的消耗,催化剂的更换更是占领了大部分费用。对于可逆性中毒的催化剂和活性降低的催化剂可以通过再生重新利用,再生费用惟独所有更换费用的20～30%,而活性可复原到本来的90%～100%,甚至更高[3]。此外,不行再生的废弃SCR脱硝催化剂中含有钒等有价金属,挺直丢弃会造成环境污染,其中钒是稀少金属,在自然界中簇拥而不集中,富集钒矿不多,提取和分别比较困难。近几年随着科技的进展,对钒需求量每年约增长5%,致使钒价不断上扬。因此,从废弃SCR脱硝催化剂中回收V2O5既能避开对环境的污染,又能节省珍贵的资源。2 SCR催化剂的失活机理在SCR系统运行过程中,导致SCR催化剂活性降低乃至失活的缘由主要有以下几种[4,5]。2.1 高温引起的烧结、活性组分挥发温度对于SCR催化剂活性有较大的影响,对于V2O5-WO3/TiO2催化剂的热力型失活也有相关的讨论,长时光裸露于450 ℃以上的高温环境中可引起催化剂活性位置(表面)烧结,挺直导致催化剂颗粒增大,表面积减小,一部分活性组分的挥发损失,进而使催化剂活性降低。Reiche等人[6]讨论了V2O5 /TiO2在不同温度下的活性变幻,结果发觉当温度高于500℃时催化剂将严峻失活。Moradi等人[7]的讨论结果表白,催化剂失活过程中,外部环境温度是一个重要的参数。当外界环境温度上升时,亚微观粒子在催化剂失活中的作用将被加强。2.2 碱金属、碱土金属氧化物引起的催化剂中毒飞灰中的可溶性碱金属主要包括Na与K这两种物质,在水溶液离子状态下,它们能够渗透到催化剂深层挺直与催化剂活性颗粒反应,使酸位中毒以降低其对NH3的吸附量和吸附活性,继而降低催化活性[8]。碱金属元素被认为是对催化剂毒性最大的一类元素,因此碱金属中毒本质成为探讨的焦点。Kamata等[9]通过脱硝活性试验证明,随着催化剂表面K2O含量的增强,NO转化率急剧下降,当K2O质量分数达到1%时,催化剂活性几乎彻低丧失。他们还利用DRFIT等办法分析得到了催化剂钾中毒机理:K2O存在使得SCR催化剂活性位之一的Bronsted酸性活性位的数量大大削减,同时也减弱了Bronsted酸性位的酸性,但是随着SCR催化剂表面K2O含量的增强,另一种活性位Lewis酸性位的数量几乎不发生变幻,这解释SCR催化剂钾中毒后,活性的下降是由Bronsted酸性位的变幻引发的。另外,碱金属物质的增强,会使载体氧化物的pH值增大,在高温的烧结下,会使催化剂晶型转变而造成结构坍塌,阻塞内孔而导致活性降低。因此,若