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丙烯酸酯乳液增稠机理的研究 增稠剂 1 引 言 聚合物乳液中引入羧基可赋予聚合物乳液多种特性，如提高涂膜对基材的附着 力等 [1] 。而含羧基单体的引入，其明显的增稠效果，影响着乳液的流变性等性 能。目前，国内外许多学者对乳液增稠的机理进行了研究。 Muroi[2] 和 Verbrugge[3] 分别研究了丙烯酸乙酯 - 丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯 - 丙烯酸乙酯 - 甲 基丙烯酸等乳液共聚体系的碱增稠现象。刘凤岐等人 [4] 研究了苯乙烯 - 丙烯酸丁酯 - 丙烯酸乳液共聚体系的不同溶胀乃至溶解变化和碱增稠效应。关于含羧基乳胶粒 子体系的碱增稠机理 , 一般认为是由乳胶粒子的溶胀乃至溶解等一系列变化所致。 2 实验部分 2.1 原 料 丙烯酸丁酯 (BA) 、苯乙烯 (St) 、醋酸乙烯 (VAc) 、丙烯酸羟丙酯 (HPA)、丙烯酸 (AA) 均为工业级，成都永亮化工有限责任公司 ;MS-1，自制 ;OP-10( 聚乙二醇辛基苯 基醚，非离子型 ) ，自制 ; 氢氧化钠、过硫酸铵 (APS)、氨水均为分析纯，成都科龙 化工试剂厂 ; 蒸馏水，自制。 2.2 乳液制备 采用种子滴加法制备共聚物乳液。在配置有可调速搅拌器、冷凝管等的四口瓶 中，加入适量的蒸馏水、全部乳化剂、部分混合单体和氢氧化钠溶液，充分搅拌使 之乳化，升温至 80?，加入部分引发剂溶液引发反应，待乳液变蓝，不再产生回 流，开始滴加剩余的引发剂溶液和混合单体，温度保持在 (81, 83)?( 引发剂要在单体后滴加完毕 ) ，滴加完毕，升温至 (85,88)? ，保温 40min ，待单体充分反应，最后降温至 50?以下出料，以 80 目分样筛进行过滤，用 氨水调节 pH 值到 7.0 左右。 2.3 性能测试 粘度的测定 : 在室温下用涂 4, 杯粘度计测量粘度。 凝胶的测定 : 用凝胶率表 示。 钙离子稳定性 : 在 10mL试管中，用滴管加入 5mL乳液，然后加入 5% 的 CaCl2 溶液 1mL，混合均匀，在室温下放置 48h，观察其有无沉淀、絮凝、分层等现象。 若无，则表示钙离子稳定性通过。 稀释稳定性的测定 : 用蒸馏水将乳液试样稀释至不挥发物的质量分数为 3%，用 量筒量取 100mL 该稀释液，密封好后静置 72h，测定其上层澄清液体积和底部沉淀 物的体积。稀释稳定性分别以上层清液和底部沉淀在 100mL稀释液中所占的体积百 分数表示，结果取整数。若上层清液和下层沉淀的体积百分数小于 5%，则表示稀 释稳定性通过。 3 结果与讨论 3.1 乳化剂的选择及用量对乳液的影响 在乳液聚合中，乳化剂能降低单体和水的表面张力，增加单体在水中的溶解 度，形成胶束和乳化的单体液滴，乳化剂体系及用量对乳液的合成及其稳定性有很 大的影响。目前使用的乳化剂都有一个共同点，即它们的分子均含有两类性质截然 不同的部分，亲水或疏油的极性基团和亲油或疏水的非极性基团 [5] 。非离子型乳 化剂在水溶液中不会离解成离子，其效果与介质 pH 值无关，它会在聚合物表面形 成吸附层，阻挡聚合物分子彼此碰撞，从而提高聚合物粒子的分散稳定性。阴离子 型乳化剂水解时形成带阴离子基团的乳化剂，可使聚合物表面带负电荷，造成聚合 物颗粒相互排斥，降低粒径。两种表面活性剂的混合物基本上是水不溶单体非常有 效的乳化剂。因为这两 者合理并用或作为复合物使用，可使两