含氮有机化合物 (3).ppt

含氮有机化合物 (3) 第一页，共35页 样题： 1.下列化合物碱性最强的是 2.化合物A，分子式为C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气并得到B。B能进行碘仿反应，B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾溶液褪色，而且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸，试推测A、B、C的构造式(6分）。 第二页，共35页 有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。 硝基化合物 第三页，共35页 一、胺的分类及命名 1.胺的分类 ◇根据胺中烃基种类的不同，可分为： 第一节 胺 脂肪族胺 芳香族胺 混合胺 第四页，共35页 ◇根据分子中氨基的数目分为: 一元胺、二元胺、 多元胺。 ◇根据氮原子所连烃基的数目分为：伯胺、仲胺、叔胺 第五页，共35页 ◇无机铵盐、铵碱中氮上的氢被四个相同或不同烃基取代的化合物称为季铵盐或季铵碱。 氢氧化铵 季铵碱 季铵盐 卤化铵 第六页，共35页 2、命名 ◇简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写出烃基的数目及名称。 二乙胺 N-甲基-N-乙基环丙胺 乙醇胺(2-氨基乙醇or 2-羟基乙胺） 甲乙胺 第七页，共35页 N-甲基-N-异丙基 邻硝基苯胺 ◇N原子上同时连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体，并在脂烃基前冠以“N”字。 第八页，共35页 ◇复杂的胺 以烃作母体，氨基作为取代基来命名。 2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷 ◇季铵类化合物 (CH3CH2)4N+Cl- 2-甲基-4-氨基戊烷 氯化四乙铵 第九页，共35页 氢氧化三甲乙铵（季铵碱） 氢氧化-三甲基（2-羟乙基）-铵 碘化三甲基乙基铵 第十页，共35页 二、 胺的结构 胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3不等性杂化 H-N-H 键角107.3度. 第十一页，共35页 存在杂-л共轭体系，苯胺的酸性增加，碱性降低。 苯胺中的氮原子也是SP3不等性杂化 ，孤对电子所在的 杂化轨道P成分多（与氨中的氮原子比），对成键轨道的 排斥力小，故H-N-H 键角为113.9度。 第十二页，共35页 四、 胺的化学性质 1、胺的碱性 用来精制胺 第十三页，共35页 （2）共轭效应 （3）空间效应 同诱导效应相反 同共轭效应一致 结构对碱性的影响： （1）诱导效应 第十四页，共35页 （4）溶剂化效应 1°胺＞2°胺＞3°胺 氢越多，溶剂化程度越大，共轭酸稳定性越好，相应碱 的碱性越强。 综合所有效应： （1）在非水溶液或气相中：叔胺仲胺伯胺 （2）在极性溶剂中：仲胺伯胺叔胺 第十五页，共35页 例：极性溶剂中，各种胺的碱性强弱顺序如下： 给电子基碱性增强 吸电子基碱性减弱 比较下列化合物碱性： 第十六页，共35页 2、烷基化反应 季铵碱的碱性与KOH 、NaOH相似。 思考：十六烷基三甲基溴化铵如何合成？规律：先引入小基团，再引入大基团。 第十七页，共35页 3、酰基化反应 酰胺为结晶固体，用来分离鉴别叔胺 和 伯、仲胺 练习1： 第十八页，共35页 练习2： 注：保护氨基的原因是氨基易被硝酸氧化。 第十九页，共35页 4、磺酰化反应（兴斯堡反应） 可用来分离鉴别伯、仲、叔胺。 第二十页，共35页 （五）、胺与亚硝酸的反应 （1）伯胺与亚硝酸反应放出氮气 脂肪族伯胺 芳香族伯胺 第二十一页，共35页 （2）.仲胺与亚硝酸反应生成黄色油状液体或固体 脂肪族： 芳香族: N-亚硝基胺 第二十二页，共35页 （3）．叔胺与亚硝酸反应 第二十三页，共35页 鉴别：甲胺，甲乙胺，二甲乙胺 或 第二十四页，共35页 （六）、芳胺环上的反应 1．卤代反应 2．磺化反应 第二十五页，共35页