含氮有机化合物 (2).ppt

二、重氮化合物的性质 重氮基正离子，使C-N键极性增强，易断裂放出N2 重氮基可被羟基，卤素、氰基和氢原子等取代 （一） 重氮基被取代（放氮反应） 第二十九页，共48页 Cu2CN2 Cu2X2 HX, △ KCN, △ H2O H3PO2＋ H2O △ + N2? 第三十页，共48页 （二） 偶联反应（不放氮反应） 重氮盐与酚类或芳香胺作用，生成有颜色的偶氮化合物，这类反应称为偶联反应。 属于亲电取代反应。 芳基重氮正离子作为亲电试剂，由于形成π－π共轭，使正电荷较分散，亲电性很弱，只能进攻芳香胺或酚类化合物等活泼的芳环。 第三十一页，共48页 1、与芳香胺的偶联反应 + 中性或弱酸性 O°C 对二甲氨基偶氮苯（黄色） ＋ － 反应条件：中性或弱酸性（pH=~6） 在强酸中，芳香胺生成铵盐钝化苯环。不利于偶联反应 第三十二页，共48页 2、与酚的偶联反应 + 弱碱性 O°C 对羟基偶氮苯（橘黄色） 在弱碱性（pH=～8）中，酚以氧负离子存在活化苯环，对反应有利 在强碱介质中，重氮正离子变为重氮酸等，不能偶联 重氮酸 （pH 9 ～ 11） 重氮酸盐 （pH 11 ～ 13） ＋ － 第三十三页，共48页 偶联反应发生在羟基或氨基的对位 如对位被占据，则在邻位。 如邻、对位都被占据，则不发生偶联。 + 中性或弱酸性 O°C 5-甲基-2-氨基偶氮苯 ＋ － 第三十四页，共48页 药学院化学教研室 有机化学 含氮有机化合物 (2) 第一页，共48页 氨的烃基取代物称为胺。胺及其衍生物是一类重要的有机化合物。 这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人类日常生活关系非常密切。 { 胺 重氮和偶氮化合物 酰胺 第二页，共48页 一、 胺的分类和命名 （一）分类 伯胺（1°胺） 叔胺（3°胺） 仲胺（2°胺） 氨基 亚氨基 次氨基 官能团 1、按氨分子中的H被取代 胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基取代 的衍生物。 第一节 胺 第三页，共48页 注意： 叔丁醇（3°醇） 伯胺（1°胺） 季铵盐 NH4+X- R4N+X- NH4 + OH - R4N + OH - 问：（CH3）3NH + Cl-是季铵盐吗？ 不是，是铵盐。 季铵碱 3、按氨基数的不同：一元胺、二元胺和多元胺 2、按烃基不同：脂肪胺或芳香胺 第四页，共48页 （二）命名 1、简单的胺以胺作母体，称“某胺”。 CH3CH2NH2 CH3CH2NHCH3 H2NCH2CH2NH2 乙胺 甲乙胺 乙二胺 苯胺 苄胺 CH3NHCH3 二甲胺 2、较复杂的胺以烃作母体，氨基作取代基。 2-甲基-3-氨基丁烷 第五页，共48页 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 3、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体，在烃基前加“N” 第六页，共48页 [(CH3)4N]+Cl– 氯化四甲铵(季铵盐) 4、铵盐、季铵盐和季铵碱 CH3NH3+Cl– 氯化甲铵 [(CH3)3NCH2CH3] + OH– 氢氧化三甲基乙铵（季铵碱) 注意：“氨”、“胺”及“铵”的含义。 表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨”； 表示NH3的烃基衍生物（有机胺）时，用“胺”； 铵盐或季铵类化合物（含N+)则用“铵”。 第七页，共48页 二、 胺的结构 NH3 NH2CH3 (CH3)3N NH3的氮原子处于不等性sp3杂化状态，具有棱锥形结构； 胺的结构和 NH3 相似，也具有四面体的结构，但不是正四面体。 胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性和亲核性 第八页，共48页 　　苯胺的氨基中， N原子所在的轨道与苯环上的p轨道虽不完全平行，但仍可与苯环形成一定的共轭。 苯胺的结构 胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应存在对映异构现象。（p133 , 不作要求） 第九页，共48页 三、胺的物理性质 1、沸点 b、伯胺和仲胺叔胺（碳原子数相同的胺） a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇或羧酸低。 原因：胺除叔胺外，都能形成分子间氢键， 但氢键: N-H…N 比 O-H…O 弱 原因：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不能生成氢键 第十页，共48页 3、毒性 芳香胺具有一定的毒性。 苯胺的空气或食入0.25mg后就会产生中毒。联苯胺和β-萘胺都有致癌作用。 六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶于水。原因是氨基能与水分子形成氢键 。 2、水溶性 第十一页，共48页 四、胺的化学性质 （一）碱性和成盐反应 胺的碱性较弱 碱性：脂肪胺 氨 芳香胺 第十二页，共48页 胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关，氮上的电子云