含氮有机化合物全科.ppt

（1） 被卤原子取代 (伽特曼反应) (桑德迈尔反应) 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十页，共52页 （2） 被羟基取代 （重氮盐的水解） (a) 一般用硫酸盐； (b) 一般用较浓的强酸 (c) 此反应可用于制备一些不能用碱熔或亲核取代制备的酚 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十一页，共52页 （3）被氰基取代 （X＝Cl，HSO4） (可在苯环上引入 -CN、-COOH) 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十二页，共52页 （4）被氢原子取代 （还原剂：次磷酸水溶液或 乙醇或甲醛的碱溶液) 该反应提供了从芳环上除去氨基或硝基的方法，有重要的合成意义 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十三页，共52页 [思考题] ？ （4）被氢原子取代 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十四页，共52页 [思考题] “占位→定位→除去” ？ （4）被氢原子取代 1. 放出氮的反应 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十五页，共52页 重氮盐与酚或芳香胺的反应 ，也称偶合(联)反应。 偶氮化合物（有色） 实际上是芳环上的亲电取代反应， 取代发生在羟基(或氨基)对位， 对位被占领则发生在邻位。 Y= -OH、-NH2、-NHR... 2. 保留氮的反应(偶联反应) 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十六页，共52页 B) 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N, N- 二甲氨基偶氮苯（黄色） A) 与酚的偶联 （pH=8~10） 2. 保留氮的反应(偶联反应) 邻位取代 对位取代 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十七页，共52页 3. 还原反应（略） 11.2.2 重氮盐的性质及其应用 第三十八页，共52页 11.2.3 偶氮化合物（略） 芳香族偶氮化合物性质稳定。 颜色鲜艳，可作染料。 颜色随pH值的变化而改变，可作指示剂。 　醌型结构　　　　 偶氮结构 （pH3.0） （pH=3.0~4.4） （pH4.4) （红色） 　　 （橙色） 　　 （黄色） （1）甲基橙： 第三十九页，共52页 11.2.3 偶氮化合物（略） （2）刚果红：　 （3）苏丹红：　 第四十页，共52页 11.3 酰 胺 命名: 如氮原子上有取代基, 在取代基名称前加 N 标出。 N, N - 二甲基甲酰胺 ( DMF ) γ-丁内酰胺 (酰基 + 胺 = 某酰胺) 内酰胺 乙酰胺 酰基 酰亚胺 第四十一页，共52页 青霉素 ( penicillin ) 11.3 酰 胺 第四十二页，共52页 11.3.1 酰胺的物理性质 酰胺沸点很高：氢键缔合。 低级酰胺易溶于水：氢键。 N , N - 二甲基甲酰胺 ( DMF ) 与水混溶，与许多有机溶剂混溶，非质子性极性溶剂 第四十三页，共52页 11.3.2 酰胺的化学性质 1. 酰胺的水解 酰胺的生成与水解的合成应用： 第四十四页，共52页 2. 酰胺的脱水反应 3. 霍夫曼降解反应（*） 酰胺在浓碱性溶液中与卤素作用，脱去羰基，得少一个碳原子的伯胺。 反应结果：脱羰基 11.3.2 酰胺的化学性质 第四十五页，共52页 * * 含氮有机化合物全科 第一页，共52页 D-(-)-麻黄素 阿托品 第11章 含氮有机化合物 含氮有机化合物: 分子结构中含有碳氮键的一类化合物。 氮与碳、氢、氧及氮本身结合可形成多种类型的 含氮有机化合物。 本章主要学习：胺、重氮与偶氮化合物、酰胺。 第二页，共52页 11.1.1 胺的分类和命名 10.1　 胺 ?烃基的种类不同：脂肪胺 芳香胺 ?与N 相连烃基的数目不同：伯胺、 仲胺、 叔胺 ?氨基的数目不同：一元胺、二元胺、多元胺 1.胺的分类 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 胺：氨(NH3)分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物。 第三页，共52页 二苯胺 乙二胺 N-甲基苯胺 甲乙丙胺 苯胺 苯甲胺(苄胺) 乙胺 二乙胺 N-甲基-N-乙基苯胺 1,6-己二胺 [简单胺] 根据烃基名称，称为 “某胺”。 2.胺的命名 N,N-二甲基苯胺 [芳香族仲胺、叔胺] 苯胺为母体：称为“ N-某基苯胺 ”。 [二元胺] “某二胺”。 11.1.1 胺的分类和命名 第四页，共52页 [较复杂胺] 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 对氨基苯甲酸乙酯 3-甲基-2-甲氨基戊烷 [季铵化合物