含氟化合物及应用.ppt

第一页，共35页 主要内容： 1 有机氟化合物 2 织物防水整理 3 有机氟防水剂 4 氟整理剂存在的几个问题 5 课题组研究 第二页，共35页 1 有机氟化合物（Organofluoride） a有机氟化合物毒性？ b表面惰性 c 分子间作用力低 （1）生活中的氟化合物 拒防性质 氟利昂（Freon）：二氯二氟甲烷CCl?F?（F-12），常温常压下为无色气体，熔点-158℃，沸点-29.8℃; F22,F123. 第一个数字等于碳原子数减1，第二个数字等于氢原子数加1，第三个数字等于氟原子数目。 1-乙基-6-氟-1,4-二氢-4-氧代-7-(1-哌嗪基)-3-喹啉羧酸 第三页，共35页 1 有机氟化合物（2）结构特性 C-F键能485.3 kJ／mol 第四页，共35页 1 有机氟化合物（3）功能性 第五页，共35页 表面活性剂 聚四氟乙烯，特氟龙PTFE 防污自洁涂料 防水防油剂 1 有机氟化合物（4）应用 第六页，共35页 非极性部分的甲基定向旋转，连续整齐地排列在纤维的最外层 甲基上的氢原子与水的氢原子相互排斥，使水分子难与组分接近 有机硅防水 2 织物防水整理 （1）有机硅防水剂 第七页，共35页 2 织物防水整理 氟烷基中碳链呈锯齿状、氟原子呈螺旋状围绕碳链紧密排列 含氟聚合物在基体材料表面形成保护层 （2）含氟防水剂 第八页，共35页 氟整理剂 硅整理剂 2 织物防水整理 （3）防水机理 第九页，共35页 化合物分子间作用力极弱表面能极低，可使水的表面张力降至 10～15mN／m 。 C-F键能485.3 kJ／mol 可以很好地屏蔽碳链 F 极化率小 电负性高 碳氟键稳定 原子共价半径0.064 nm 在C链外形成螺旋结构 2 织物防水整理 （3）防水机理: 低表面能保护膜 氢 2.1 锂 1.0 铍 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 第十页，共35页 一些液体及纺织品表面的表面能 第十一页，共35页 有机氟整理剂 有机硅整理剂 第十二页，共35页 2 织物防水整理 第十三页，共35页 （1）研究历史 1953年，3M公司开发Scotchgard Protector商品：全氟辛基羧酸铬络合物织物整理剂 1956年，美国3M公司氟丙烯酸酯聚合物织物整理剂 20世纪60~70年代，法国、德国、瑞士和日本等国相继研制成功该类产品并商业化 我国在20世纪60年代中期开始研制含氟织物整理剂，中科院上海有机所、上海氟材料研究所 3 有机氟防水剂 第十四页，共35页 每年全球消耗各类有机氟织物整理剂量为数万吨； 国外以美国需求量最大（约5000T/年），日本次之（约3000T/年），法国约1000T/年； 我国染整行业2006年含氟整理剂耗用量约1.1万吨，年消耗增长率为10％~15％，2010年耗用量达1.5万吨； 国内售价为50~160 RMB/kg，有的高达400 RMB /kg。 含氟织物整理剂平均单价若以80元／kg计，1万t产值达8亿RMB （2）市场情况 3 有机氟防水剂 第十五页，共35页 目前，世界上真正能大量生产氟织物整理剂的公司只有：美国3M、杜邦；德国Hoechst；法国Atochem；日本旭硝子、大金公司等。 ? ? 国别 制造厂（公司） 商品名称 生产方法 美 3M Schotchgard 电解氟化法 美 Du Pont Teflon 调聚法 德 Hoechst Nuva 调聚法 法 Atochem Foraperle 调聚法 日本 旭硝子 Asahi-Guard 调聚法 日本 大金 Unidyne 调聚法 （2）市场情况 3 有机氟防水剂 第十六页，共35页 （3）含氟聚合物结构与功能 3 有机氟防水剂 第十七页，共35页 3M公司Scotchgard FC-208 单体：N-乙基全氟辛基磺酰胺乙撑丙烯酸酯 是一种高性能的氟素化合物，能够赋予合成纤维和天然纤维以优异的拒水、拒油性能，并具有良好的耐水洗性。理化性质 外观．．．．灰白色乳液固含量 ．．．30%固体 62%水 8%丙二醇电荷．．．．弱阳离子 （3）含氟聚合物结构与功能 3 有机氟防水剂 第十八页，共35页 日本旭硝子 Asahiguard AG-710 单体： 全氟烷基乙撑（甲基）丙烯酸酯混合物共聚 （3）含氟聚合物结构与功能 3 有机氟防水剂 第十九页，共35页 4 存在的几个问题 （1）全氟辛烷磺酸（PFOS）面临禁用：长氟碳链具有惰性、废物持久性、迁移性和累积性，存在生物体和环境污染。 （2）我国每年需求含氟拒水整理剂