含氮有机化合物 (5).ppt

⑵ 芳胺 小结： ①　 0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。 ② 有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。 ③ 无可见的反应现象为脂肪叔胺。 ④ 0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。 ⑤ 有绿色叶片状固体为芳香叔胺。 ＃ 第三十一页，共57页 NaOH/H2O 水解为为原来的叔胺，油状 第三十二页，共57页 6 氧化反应（了解） 脂肪族伯胺：氧化产物复杂 仲胺：用过氧化氢氧化生成羟胺 叔胺：用过氧化氢或过氧化酸氧化生成 氧化胺 芳胺的氧化比较容易，甚至空气也使其氧化。 第三十三页，共57页 7 芳环上的取代反应 (1) 卤化 第三十四页，共57页 (2) 硝化 硝酸是强的氧化剂，而胺又易被氧化，为避免副反应，可先将芳胺溶于浓硫酸生成硫酸氢盐或用乙酰化法保护氨基。 第三十五页，共57页 (3) 磺化 第三十六页，共57页 8 季铵盐和季铵碱 叔胺与卤化烃作用生成铵盐，称为季铵盐。 季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷。 第三十七页，共57页 季铵盐与强碱作用，可以得到季铵碱。 第三十八页，共57页 季铵碱受热发生分解反应，不含有β-氢原子的，生成醇和叔胺 其消除过程如下： 含有β-氢原子的，分解反应生成烯烃和叔胺。 第三十九页，共57页 当分子中含有两个以上β-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的β-氢原子上消除。 第四十页，共57页 含氮有机化合物 (5) 第一页，共57页 10.1 硝基化合物 分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被 硝基取代的结果。 10.1.1分类 第二页，共57页 10.1.2 结构 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的大π键： 硝基化合物的构造式为： 电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2 分子中的两个 N－O 键的键长均为0.122nm。其原因在于： 由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的，可用共振结构表示如下： 第三页，共57页 10.1.4 硝基化合物物理性质 ⑴ 硝基化合物的偶极矩较大。 ⑵ 沸点比相应的卤代烃高。 ⑶ 多硝基化合物具有爆炸性。 ⑷ 液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 ⑸ 有毒。 ⑹ 比重大于1。 10.1.3 命名 以硝基作为取代基，烃为母体 第四页，共57页 多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。 但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如： 第五页，共57页 1. 互变异构与酸性 具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于水的盐。 这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应， 导致发生互变异构现象的结果： 硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8 10.1.5 硝基化合物化学性质 第六页，共57页 2 与亚硝酸的反应 第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。 第七页，共57页 3 还原反应 硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程 因此，其还原产物因反应条件不同而异。 第八页，共57页 4 硝基对苯环的影响 （1）对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响 将使酚、芳酸的酸性增强。 将使芳胺的碱性减弱。 第九页，共57页 （2） 硝基对处于其邻位和对位基团的影响 第十页，共57页 第十一页，共57页 若某基团的邻、对位有吸电子基团时，芳香亲核取代反应易发生。 硝基是一个强吸电子基团，在芳香亲核取代反应中能活化它的邻对位基团。 第十二页，共57页 10.2 胺 氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。 第十三页，共57页 10.2.1 胺的分类、命名和结构 1分类 按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分为伯(1o)、仲(2o)、叔(3o)胺。按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。 NH3 RNH3 氨 伯胺(1o胺) 仲胺(2o胺) 叔胺(3o胺) 第十四页，共57页 α-萘胺(伯胺) 二苯胺(仲胺) N,N-二甲苯胺(叔胺) 芳 胺: 当R、R’和R’’都是脂肪族烃基时，为脂肪胺。当其中一个是芳基时，为芳香族胺。例如： (CH3)3N 叔丁基胺(伯胺) 六氢吡啶(仲胺) 脂肪胺： 三甲胺(叔胺) 第