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含氮有机化合物 第一页，共30页 Ⅰ 、胺类 11. 1 分类、结构与命名 1、分类 NH3上的H被烷基取代的衍生物 NH3 伯胺 （一级胺） 仲胺 （二级胺） 叔胺 （三级胺） 氨 第二页，共30页 季铵碱 季铵盐 第三页，共30页 2、命名 ⑴ 普通命名法 甲胺 苯胺 甲基乙基环丙胺 二甲胺 甲乙胺 以胺为官能团，把烃基名称和数目写在前，按从简单到复杂依次写出，最后加上“胺”。 第四页，共30页 ⑵ 系统命名法：把—NH2作为取代基 2-甲基-4-氨基戊烷 对氨基苯甲酸 第五页，共30页 2-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷 第六页，共30页 ⑶ 芳胺： N-甲基-N-乙基苯胺 N，N-二乙基苯胺 第七页，共30页 注意：胺、铵、氨的用法。 溴化四乙铵 氢氧化三甲基乙基铵 阴离子和取代基放在铵前 ⑷季铵类 第八页，共30页 11.2 物理性质 伯、仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。 可与水形成氢键，低级胺可溶于水； 叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。 第九页，共30页 11.3 化学性质 1、 碱性 不同胺碱性强弱排列次序： 苯胺 ＜ NH3 ＜ (CH3)3N ＜ CH3NH2 ＜ (CH3)2NH ＜ 季铵碱 9.37 4.75 4.22 3.35 3.27 强碱 pKb 第十页，共30页 铵盐 季铵碱的制备： 应用：胺可与强酸成盐, 可溶于水、乙醇,遇强碱又可游离为原来的胺，可用于分离提纯。 R-NH2 R-NH2+ NaCl + H2O [R-NH3]+Cl- HCl NaOH [R4-N]+Cl- + AgOH [R4-N]+OH- + AgCl↓ 第十一页，共30页 2、烷基化 发生亲核取代反应, 最终得到混合物，无制备意义。 R- X + NH3 R-NH2+ NH4X [R-NH3]+X- NH3 R- X R2-NH R3-N R- X R- X R4-N+X- 第十二页，共30页 3、酰基化 与酰氯、酸酐反应，产物为酰胺，叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解） NH3 + R-NH2 R2-NH R3-N 不反应 第十三页，共30页 酰胺水解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺与叔胺。 酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺键保护氨基。 酰胺的应用： 第十四页，共30页 R-NH2 产物含有H,与碱生成盐而溶解 R2-NH R3-N NaOH 产物没有H,不与碱生成盐. 出现固体析出 叔胺没有H,不反应,也不溶于碱. 4、 磺酰化 兴斯堡(Hinsberg)反应 磺酰基 第十五页，共30页 兴斯堡反应的应用 ⑵ 可用于分离伯、仲、叔胺。 在混合物中加入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后: A. 蒸出叔胺； B. 过滤得到仲胺的磺酰胺，滤液为伯胺的磺酰胺钠盐。 C. A 、B的产物经过水解得到原来的胺。 ⑴ 可用于鉴别：与对甲基苯磺酰氯作用 A. 产物可溶于强碱的为伯胺； B. 有固体析出的为仲胺； C. 不反应，出现分层现象的为叔胺。 第十六页，共30页 5、 与亚硝酸（HNO2）作用 ⑴ 伯胺 此反应定量放出氮气，可用于—NH2的定量测定。 A. 脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。 R-NH2 + HNO2 N2↑+ 醇 + 烯 NaNO2 + HCl 第十七页，共30页 B .芳香伯胺： 重氮盐 + HNO2 H+ 0 ~ 5℃ 重氮盐在低温下不分解,其在有机合成中很有用,通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。 第十八页，共30页 重氮盐的应用 H2O △ H2O H3PO2 CuX CuCN X = Cl, Br 第十九页，共30页 例： 由苯合成1，3-二溴苯 第二十页，共30页 第二十一页，共30页