含氮含磷化合物.ppt

4) 被氰基取代 当重氮盐溶液加到热的氰化亚铜和氰化钾溶液中，则重氮基被氰基（-CN）取代生成苯腈。 一般芳卤化物的卤素直接用氰基取代是很难进行的，而且引入氰基后很容易水解为羧基，得到芳香族的羧酸。 第三十页，共53页 重氮基被其他原子或基团取代的条件后可以用于制备不能用直接方法来制取的化合物。 第三十一页，共53页 1) 还原反应 重氮盐可被氯化亚锡/盐酸或亚硫酸钠还原，生成苯肼盐酸盐。 被氯化亚锡/盐酸 亚硫酸钠还原 强还原剂可将其还原成胺 (2) 保留氮的反应 第三十二页，共53页 在微酸性、中性或微碱性溶液中，重氮盐正离子作为弱亲电试剂，与带有强供电子基的芳香族化合物(如酚、芳胺等)发生亲电取代反应，生成偶氮化合物。 具体反应： 反应历程： 2) 偶合反应 第三十三页，共53页 偶合反应不能在强酸或强碱中反应。因为： 在强酸介质中 在强碱介质中 重氮盐正离子，能偶合 重氮酸，不能偶合 重氮酸盐，不能偶合 重氮盐与芳伯胺或芳仲胺的偶合反应 第三十四页，共53页 一些偶合反应 Back 第三十五页，共53页 偶氮化合物和偶氮染料 染料是一种可以较牢固的附在纤维上耐光和耐洗性的有色物质，根据化学结构一般分为偶氮染料、蒽醌染料、酞青染料等。 例如，分子中含有偶氮基的刚果红就是一个用于偶氮染料的化合物。 能使物质呈现一定颜色的基团，称为发色基。下面列出一些重要的发色基： 以上所列出的一些发色基来看，它们都含有不饱和价键。实际上C＝O，C＝N，C＝C等基团也是发色基，但是它们的作用比较弱，通常需要多个这样的基团并且构成共轭体系时，物质的分子方显现颜色。 除发色基外，有机化合物还由于分子中含有某些其它基团而使化合物的颜色加深，这类基团叫做助色基，它们包括羟基、氨基、磺酸基等。助色基多含具有未共用电子对的原子，并且是极性较强的基团，这样的基团能够增强分子的水溶性。 第三十六页，共53页 偶氮染料包括酸性、媒染、分散、中性、阳离子等偶氮染料，颜色品种俱全，而以黄、橙、红、蓝品种最多，色调最为鲜艳。 对位红 凡拉明蓝 直接枣红GB 由于分子中存在两个磺酸基，在水中溶解度较大，可以直接染到纤维上，所以称为直接染料。 第三十七页，共53页 在实验室里常用的酸碱指示剂甲基橙，从结构上来看也属于偶氮染料，但它在不同酸碱条件下会变色（在pH为3.1-4.4时显橙色，pH＜3.0时变红色），因此不把它作为染料。 遇强酸（pH＝3以下）变蓝色 第三十八页，共53页 Organic Chem University of Science and Technology of China 第一页，共53页 11.1 含氮化合物 11.1 含氮化合物 含氮化合物是指分子中含有氮元素的有机化合物，其种类很多，在本章主要讨论胺类，重氮盐，偶氮化合物，硝基化合物和腈。 11.1.1 胺 胺可以看作是氨分子中的氢原子被烃基取代后的化合物。 1、胺的分类、命名和结构 胺的分类 (1)氨中的氢被一个、两个、三个烃基取代，则分别生成伯胺、仲胺和叔胺。 第二页，共53页 RNH2（ArNH2） R2NH（Ar2NH） R3N（Ar3N） 伯胺 仲胺 叔胺 （一级胺） （二级胺） （三级胺） —NH2叫做氨基， —NH—叫亚氨基。 铵盐或氢氧化铵中的四个氢原子被四个烃基取代而形成的化合物，称为季铵盐或季铵碱。例如： 如： 季铵盐 季铵碱 (2)胺分子中的氮原子与脂肪族烃相连的称为脂肪胺，与芳香烃相连的叫芳香胺。 CH3CH2NH2 芳香胺（苯胺） 脂肪胺（乙胺） (3)胺分子中如果含有两个以上的氨基，则根据氨基数目的多少，可分别称为二元、三元胺等。 第三页，共53页 胺的命名 （1）简单的胺的命名，先写出连于氮原子上烃基的名称，再以“胺”作为词尾。例如： 第四页，共53页 （2）对于较为复杂的胺，常将氨基作为取代基，而把烃基碳链作为母体来命名。例如： 2-甲基-3-氨基丁烷 3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷 （3）季铵化合物可以看作是铵的衍生物来命名。 氯化三甲基乙基铵（季铵盐） 氢氧化三甲基十六烷基铵（季铵碱） 第五页，共53页 胺的结构 胺与氨的结构相似，氮原子采取sp3杂化，三个电子分占三个sp3杂化轨道，它们与碳或氢原子的轨道重叠形成三个σ键。