含氧衍生物醇酚醚.ppt

(1)与氢卤酸(HX)反应 2.与无机酸反应 （C-O键断裂） R–OH + HX R–X + H2O OH- H+ 卤化氢的反应活性：HI＞HBr＞HCl 醇的活性次序：叔醇仲醇伯醇 卤代烃 第三十页，共74页 ※ 伯醇 仲醇 叔醇 室温下数小时后才混浊 十几分钟后出现混浊 立即反应，混浊或分层 浓HCl + 无水ZnCl2 ※ （卢卡斯试剂） 醇的活性次序：叔醇仲醇伯醇 第三十一页，共74页 用化学方法鉴别下列化合物 ①2-甲基-1-丁醇 ②2-甲基-2-丁醇 ③3-甲基-2-丁醇 第三十二页，共74页 ①2-甲基-1-丁醇 CH3—CH2—CH—CH2—OH CH3 伯碳 伯醇 第三十三页，共74页 ②2-甲基-2-丁醇 CH3—CH2—C—CH3 CH3 OH 叔醇 叔碳 第三十四页，共74页 ③3-甲基-2-丁醇 CH3—CH—CH—CH3 CH3 OH 仲醇 仲碳 第三十五页，共74页 用化学方法鉴别下列化合物 ①2-甲基-1-丁醇 伯醇 ②2-甲基-2-丁醇 叔醇 ③3-甲基-2-丁醇 仲醇 卢卡斯试剂 ①室温下数小时后才混浊 ②立即反应，混浊或分层 ③十几分钟后出现混浊 第三十六页，共74页 如：HNO3 , HNO2 , H2SO4, H3PO4等 (2)与无机含氧酸反应 酯化反应 第三十七页，共74页 如：HNO3 , HNO2 , H2SO4, H3PO4等 (2)与无机含氧酸反应 酯化反应 （O-H键断裂） 第三十八页，共74页 CH2–O-NO2 CH2–O-NO2 CH – O-NO2 甘油三硝酸酯 (硝化甘油) + HO-NO2 + HO-NO2 + HO-NO2 丙三醇(甘油) H2 S O4 1 0 0 ℃ 醇与硝酸反应生成硝酸酯。 CH2–O-H CH2–O-H CH – O-H 第三十九页，共74页 硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张, 临床上是缓解心绞痛的药物。 醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。 第四十页，共74页 CH2–O-NO2 CH2–O-NO2 CH – O-NO2 甘油三硝酸酯(硝化甘油) + HO-NO2 + HO-NO2 + HO-NO2 丙三醇(甘油) H2 S O4 1 0 0 ℃ 醇与硝酸反应生成硝酸酯。 硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张, 临床上是缓解心绞痛的药物。 CH2–O-H CH2–O-H CH – O-H 醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。 第四十一页，共74页 酯化反应： 醇与酸作用生成酯的反应 CH3CH2OH HOOCCH3 乙醇 乙酸 CH3CH2OOCCH3 乙酸乙酯 + 浓H2 S O4 △ 第四十二页，共74页 3.脱水反应 醇的脱水有两种方式，即分子内或分子间发生脱水反应。 生成烯烃 生成醚 第四十三页，共74页 醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。 CH2＝CH2 H2SO4，170℃ CH3–CH2OH + HOCH2–CH3 H2SO4，140℃ C2H5 – O – C2H5 乙烯 乙醚 OH CH2–CH2 H （分子间脱水） （分子内脱水） 消除反应 第四十四页，共74页 醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。 CH2＝CH2 H2SO4，170℃ E反应 CH3–CH2OH + HOCH2–CH3 H2SO4，140℃ C2H5 – O – C2H5 乙烯 乙醚 OH CH2–CH2 H （分子间脱水） （分子内脱水） 消除反应 第四十五页，共74页 醇分子内脱水的反应活性顺序为： 3°ROH＞ 2°ROH ＞ 1°ROH 醇分子内脱水的取向： 符合札依采夫规则，即生成取代基多的烯烃。 OH CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 (80%) H2 S O4 札氏规则——越少越减。 △ ? ? ?? 第四十六页，共74页 (?-碳上氢原子的活性） 常用的氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4 4.氧化反应 有机物分子中加氧或脱 氢的反应叫氧化。 第四十七页，共74页 伯醇的氧化 醛 羧酸 ? 第四十八页，共74页 酮 ? 仲醇的氧化 第四十九页，共74页 在该条件下不被氧化 (因?-碳上没有氢原子） 叔醇 ? 第五