沉尘爱装学霸的学渣化学1第7章醛酮和醌4h.pptxVIP

醛、酮和醌都是含氧的有机化合物，它们具有共同的官能团羰基故统称为羰基化合物。第7章 醛、酮、醌 Aldehyde、Ketone and Quinone醛 （醛基）酮 （酮基）醌（醌是一类具有共轭体系的环状不饱和二酮类化合物）教 学 要 求1、 熟悉醛、酮和醌的结构特点，掌握醛、酮和醌 的命名，正确地书写结构式 。2、掌握下列化学反应：醛酮与HCN、Grignard试剂、饱和NaHSO3、醇、水、氨的衍生物的亲核加成反应 ；醛酮涉及a-H的反应：卤代、羟醛缩合；醛酮的氧化还原反应：催化氢化、金属氢化物还原为醇及还原为烃；醛的氧化反应醌的亲电加成、亲核加成、共轭加成与还原反应。3、 理解亲核加成反应机理，理解影响反应的各 种因素，掌握醛和酮反应活性的差别，了解 亲核加成反应的立体化学4、 鉴定、鉴别化合物：用2,4-二硝基苯阱(肼)鉴定羰基；用Tollens试剂、Fehling试剂/Benedict试剂、Schiff试剂鉴别醛和酮；利用碘仿反应鉴定甲基酮和羟乙基的结构。7.1 醛和酮 一、醛和酮的结构、分类与命名 二、醛和酮的物理性质 三、醛和酮的化学性质 四、醛、酮在医学上的应用羰基COπ　7.1.1 醛和酮的结构、分类与命名一、醛和酮的结构σσσ碳氧双键由一个σ键和一个π键组成。羰基化合物是极性化合物。二、 醛和酮的分类（一）根据羰基连接烃基的不同分脂肪醛、酮CH3CHO芳香醛、酮脂环醛、酮饱和醛、酮不饱和醛、酮（二）根据羰基连接烃基是否饱和分CH3CHOCH3CH=CHCHO一元醛、酮多元醛、酮单酮混酮（三）根据羰基的个数分（四）酮羰基两侧相连烃基是否相同分三、醛和酮的命名1、普通命名法：脂肪醛类的命名：“烃基名”醛HCHO CH3CHOCH2=CHCHO乙醛甲醛丙烯醛脂肪酮看作是甲酮的衍生物，按酮基所连的两个烃基命名为 “某某酮”。甲乙酮芳香醛类的命名：以脂肪醛为母体，芳基为取代基苯甲醛芳香酮类的命名:某酰苯乙酰苯（苯乙酮）2、系统命名法：脂肪醛、酮：选主链定名称编号2-甲基丁醛4-甲基-2-戊酮醛基在母体碳链的一端，命名时不必标明醛基的位次酮基在母体碳链的中间，命名时需标明酮基的位次2-丁烯醛（巴豆醛）4-甲基-3-戊烯-2-酮2，4-己二酮4,6-二甲基-3-庚酮醛αβγδ… 标记取代基位置。 γ ? ? ?-苯基丙烯醛γ-甲氧基丁醛 ?-甲基丁醛芳香醛、酮的命名是将芳基作为取代基。1-苯基-1-丙酮苯乙醛邻羟基苯甲醛（2-羟基苯甲醛 ）（水杨醛）脂环酮叫“环某酮”2-甲基-1，4-环己二酮7.1.2 醛和酮的物理性质状态：在常温下，甲醛是气体，低级脂肪醛、酮是液 体，高 级脂肪醛、酮和芳香醛、酮多是固体。沸点：烷烃、醚醛、酮醇、羧酸 醛、酮分子间不存在氢键，沸点低于相应的 醇和羧酸，而由于是极性化合物又高于相应的 醚和烷烃。溶解度：4个C以下的醛、酮易溶于水，随着C数的增 加，水中溶解度下降。羰基的亲核加成反应还原反应氧化反应+-δδa-氢的反应7.1.3 醛和酮的化学性质羰基的亲核加成反应a-氢的反应氧化还原反应7.1.3.1 羰基的亲核加成反应一、亲核加成反应机理氧负离子中间体醛、酮发生亲核加成反应的难易电子效应增加羰基碳正电性亲核加成易进行降低羰基碳正电性亲核加成难进行空间效应羰基碳所连基团越小亲核加成易进行羰基碳所连基团越大亲核加成难进行羰基碳的正电性愈强，所连基团空间位阻愈小，亲核反应愈易进行。醛、酮亲核加成反应由易到难的排列顺序为：常见的亲核试剂有：HCN、NaHSO3、醇、格氏试剂和氨的衍生物等二、与亲核试剂的加成反应（一） 与含碳亲核试剂的加成1、 与氢氰酸（HCN）加成α-羟基腈反应可逆在碱存在下，反应速度加快；若酸存在下，反应速度减慢。α-羟基酸机理：验证了亲核加成反应机理速控步CN-在反应中起决定性作用? 反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、8碳以下环酮用途、意义：增长碳链（多加上一个碳原子）例如：2.与Grignard试剂加成 与镁相连的碳原子带部分负电荷醛、酮是制备醇的好方法醇伯醇仲醇叔醇Grignard试剂与醛酮的反应是制备醇的重要方法：与甲醛反应得到比Grignard试剂多一个碳原子的伯醇与其它的醛反应可得到仲醇与酮反应则得到叔醇OH—CH—CHCH23要制备 有几种方法？鉴别、分离或提纯某些醛、酮。（二）与含硫亲核试剂的加成反应（ 饱和NaHSO3溶液）α-羟基磺酸钠（白色晶体）硫原子有一对孤对电子生成物易溶于水，难溶于饱和NaHSO3溶液。反应时可逆反应，遇酸和碱又会分解成原来的醛酮（-）饱和NaHSO3（+）醛、脂肪