木脂素结构性质提取方式与其鉴别.ppt

木脂素结构性质提取方式与其鉴别;; 木脂素;一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 六、结构修饰和化学合成; 一、结构类型;（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 这是木脂素侧链形成内酯结构的基本类型，还包括单去氢和双去氢化合物。它们是生物体内芳基萘内酯类木脂素的合成前体。 ;（三）芳基萘类（arylnaphthalenes） 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘（aryltetralins）三种结构。;（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 因氧原子连接位置的不同，可形成7-O-7’、7-O-9’和9-O-9’三种四氢呋喃结构。 ;（五）双四氢呋喃类（furofurans） 由二个取代四氢呋喃单元形成四氢呋喃骈四氢呋喃结构。 ;（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） ;（七）苯骈呋喃类（benzofurans） 包括苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍生物 ;（八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） ;（九）苯骈二氧六环类 两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。 ;（十）螺二烯酮类（spirodienones） ;（十一）联苯类（biphenylenes） ;（十二）倍半木脂素（sesquilignans）和二木脂素（dilignans）分别由3分子和4分子苯丙素聚合而成。 ; 二、理化性质;这是由于呋喃环上的氧原子与苄基相连，易于开环，重复闭环时发生构型变化。 矿酸不仅能使木脂素构型发生变化，改变旋光性质，影响其生物活性，而且还能引起某些木脂素发生碳架重排。 光照也能使木脂素起氧化环合等反应而发生碳架变化。 所以，从化学结构类型来看，木脂素并非一类成分，因此，它们没有共同的特征反应，但有一些非特征性的试剂可用于薄层层析显色，如： 5%磷钼酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等。——通用显色剂; 三、提取分离; ; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 1、溶剂提取法; 四、结构鉴定; 天然产物一般鉴定方法;2.未知化合物的结构测定方法 ①测定样品的物理常数，如??点或沸点，比旋度或折光率等，查文献，初步判断样品是已知还是未知物，若是未知物，按以下程序： ②进行检识反应，确定样品是哪个类型的化合物，如生物碱、黄酮、强心苷等 ③分子式的测定，通过元素分析和分子量的测定，计算其分子式。MS ④结构分析，测样品的UV、IR、MS、NMR ⑤结构验证;UV：判断分子结构中是否存在共轭体系 IR：确定分子结构中的官能团 MS：可确定分子量，计算分子式，解析分子结构 NMR 1H-NMR：可以得知共振原子的相对数目及化学环境 13C-NMR：推导化合物的基本骨架; 核磁共振谱( NMR);● 氢核磁共振（1H-NMR)谱： ? 化学位移范围：在0~20 ppm ? 三大要素：化学位移(δH)、偶合常数(J)及峰面积。 ? 灵敏度高，样品用量少（1-5 mg），测试时间短 ●碳核磁共振（13C-NMR)谱： ? 化学位移范围：在0~250 ppm ? 要素：化学位移(δC) ?灵敏度较低，样品用量较多（5-20 mg），测试时间长; 谱图解析; 图 2.5 化合物 1 的核磁氢谱图数据; 五、生物活性; 六、天然产物的结构修饰与化学合成; 1.天然产物的结构修饰; 结构修饰的目的; 结构修饰的目的;一、使药物在特定部位作用： 一般情况下，药物的作用强度与其血浓度成正变关系。为提高药物的作用强度，就必须提高其血药浓度。将药物的结构进行修饰，成为无生物活性的前药，当药物前体运转到作用部位时，转化为母体药物，发挥其药效。这样，提高药物前体的血浓度，仅提高作用部位的母体药物浓度，使效力增加，而不显示副作用或较低。如癌细