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文言文中翻译为“都、全部”意思的字 分子的空间结构 分子的空间结构 PAGE  PAGE / NUMPAGESPAGE 1 分子的空间结构 分子的空间结构 [知识点回顾] 一、杂化轨道理论 （1）能量相近的原子轨道才能参与杂化； （2）杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ键；由于杂化后原子轨道重叠更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定。 （3）杂化轨道能量相同，成分相同，如：每个sp3杂化轨道占有 个s轨道、 个p轨道； （4）杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和。 sp3杂化（举例： ） sp2杂化（举例： ） sp杂化：（举例： ） 二、价层电子对互斥理论 1、价电子对：包括孤对电子对和成键电子对，一般孤电子对离核较近。 2、价电子对之间存在相互排斥作用，为减小斥力，相互之间尽可能远离，因此分子的空间构型受到影响，一般，分子尽可能采取对称的空间结构以减小斥力。 相邻电子对间斥力大小顺序： 孤对电子对孤对电子对>孤对电子对成键电子对>成键电子对成键电子对 三、确定分子空间构型的简易方法 1、对于ABm型分子 （1）对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按提供的价电子数计算， 如：PCl5 中 （2）O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6； （3）离子的价电子对数计算 如：NH4+ ： ； SO42- ： 例1：计算下列分子或离子中的价电子对数，并根据已学填写下表 物质价电子对数中心原子杂化轨道类型杂化轨道/电子对空间构型轨道夹角分子空间构型键角气态BeCl22sp直线型1800直线型1800CO22sp直线型1800直线型1800BF33Sp2正三角形1200正三角形1200CH44Sp3正四面体109028‘正四面体109028‘NH4+4Sp3正四面体109028‘正四面体109028‘H2O4Sp3正四面体109028四面体104°30′NH34Sp3正四面体109028四面体107.3PCl34Sp3正四面体109028四面体100.1°例2：指出下列分子或离子中，中心原子可能采用的杂化轨道类型，并预测几何构型。 ①HCHO ②H3O+ ③SO2、SO3、SO42- ④CO32-、NO3-、NO2- ⑤ClO4-、PO43- 、SiO44- 四、等电子原理 1、规律内容：具有相同 和相同 的分子或离子具有相同的结构特征，某些物理性质也相似。如：CO与N2，SiCl4、SiO44-与SO42- 2、常见的等电子体 等电子体有哪些结构类型？ 答：等电子体千千万万，了解常见的、重要的等电子体有助于我们解释推理一些性质和结构的关系。下面这些等电子体的分类中，通过理论计算和实验测定，不仅空间构型相似，而且键长、键角、偶极矩等参数都表现出相似之处。 （1）二原子10电子：最熟知的就是N2和CO。同属于这类的还有C22－（乙炔基）、C2H2、NO＋（亚硝酰基）、CN－（氰离子）。大家可以发现它们的分子内部都有1个σ键和2个π键。显然，两个原子组成的分子或离子，它们的分子构型必然是直线型的，无论它的电子数有多少——因为电子云只有空间运动的“电子云”形状而没有具体固定的骨架。 （2）三原子16电子：CO2、N2O、N3－、CNO－、NCO－、SCN－、气态BeCl2、C3H4（丙二烯）等等。我们知道二氧化碳是直线型分子，由于结构对称，所以是一个非极性分子。按照等电子原理，与CO2同为等电子体的其它分子或离子的空间构型也应该是直线型。实验证明，事实与推测一样，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道形成分子的σ骨架，键角为180°，分子里有两套大键。有这么一道竞赛模拟题曾经问过N3－的空间构型和结构式、N原子的氧化数，杂化方式和成键方式，当我们知道N3－与CO2分子互为等电子体，答案很快就可以出来了：直线型； ；－1/3；sp杂化；两个σ键和两个键。 （3）三原子18电子：常见的有NO2－、O3、SO2。它们都是折线构型。中心原子N、O、S以sp2杂化轨道分别与2个O原子形成2个σ键，另有一个键。键角因受孤对电子的斥力而小于120°。其中臭氧分子是单质分子中唯一的极性分子。 （4）四原子24电子：主要有NO3－、BO32－、BF3、CO32－、CS32－、SO