纳米材料的化学合成法 .pptx

纳米材料的化学合成法按比例混合YCl31. 原料混合ZrOCl2.8H2OZrOCl2.8H2O+YCl32. 加沉淀剂NH4OHZrOCl2+2NH4OH+H2O Zr(OH)4+ 2NH4ClYCl3 + 3NH4OH Y(OH)3+ 3NH4Cl3. 沉淀反应控PH、浓度搅拌、促进形核、控生长洗涤、脱水、防团聚4. 洗涤、脱水、防团聚Zr(OH)4 + n Y(OH)3 煅烧5. 煅烧Zr1-xYxO2 稳定氧化锆陶瓷的化学沉淀法制备1、3、化学还原法1、2、1 水溶液还原法 采纳水合肼、葡萄糖、硼氢化钠(钾)等还原剂,在水溶液中制备超细金属粉末或非晶合金粉末。1、2、2 多元醇还原法 利用金属盐可溶于或悬浮于乙二醇(EG)、一缩二乙二醇(DEG)等醇中,当加热到醇的沸点时,与多元醇发生还原反应,生成金属沉淀物,通过控制反应温度或引入外界成核剂,可得到纳米级粒子1、2、3 气相还原法 用气体还原金属复合氧化物的制备微粉的常用方法。用15%H2-85%Ar还原金属复合氧化物制备出粒径小于35nm的CuRh,g-Ni0、33Fe0、661、2、4 碳热还原法 以炭黑、SiO2为原料,在高温炉内氮气保护下,进行碳热还原反应获得微粉。1、4、溶胶凝胶法基本原理: 在常温或近似常温下把金属醇盐溶液加水分解,同时发生缩聚反应制成溶胶,再进一步反应形成凝胶并进而固化,然后经低温热处理而得到无机材料的方法。工艺流程图溶胶—凝胶法的应用 溶胶—凝胶法按其反应机理可分为三类,即传统胶体型、无机聚合物型(金属醇盐型)和络合物型。主要应用于如下几个方面:①粉体原材料。②线型材料。③薄膜或涂层材料。④复合材料。⑤体型材料。溶胶—凝胶法的优缺点优点:①操作温度低,节约能源,使得材料制备过程易于控制;②高度均匀、可变性大;③工艺简单,易于工业化,成本低,应用灵活;④可提高生产效率;⑤可保证最终产品的纯度、缺点:①凝胶颗粒之间烧结性差,块体材料烧结性不行; ②干燥时收缩大。1、4、水热法基本原理: 水热法是在高压釜里的高温、高压反应环境中,采纳水作为反应介质,使得通常难溶或不溶的物质溶解,反应还可进行重结晶。水热技术具有两个特点,一是其相对低的温度,二是在封闭容器中进行,幸免了组分挥发。水热条件下粉体的制备有:水热结晶法比如Al(OH)3 -? Al203·H2O水热合成法比如 FeTiO3+K0H -? K2O、nTiO2水热分解法比如ZrSiO4+NaOH -? ZrO2+Na2SiO3水热氧化法典型反应式: mM十nH2O -? MmOn+H2 其中M可为铬、铁及合金等水热还原法比如 MexOy+yH2 -? xMe+yH2O 其中Me可为铜、银等水热沉淀法例如KF+MnCl2 -? KMnF2设备1、5、溶剂热合成法基本原理: 用有机溶剂(如:苯、醚)代替水作介质,采纳类似水热合成的原理制备纳米微粉。非水溶剂代替水,不仅扩大了水热技术的应用范围,而且能够实现通常条件下无法实现的反应,包括制备具有亚稳态结构的材料。 溶剂热法分类(1) 溶剂热结晶 把反应物固体溶解于溶剂中, 然后生成物再从溶剂中结晶出来、 ( 2) 溶剂热还原 反应体系中发生氧化还原反应,比如纳米晶InAs 的制备,以二甲苯为溶剂,150 ℃,48h , InCl3和AsCl3 被Zn 同时还原,生成InAs 、 (3) 溶剂热液- 固反应典型的例子是苯体系中GaN 的合成、 GaCl3 的苯溶液中,Li3N 粉体与GaCl3 溶剂热280 ℃反应6～16h 生成立方相GaN ,同时有少量岩盐相GaN 生成、 (4) 溶剂热元素反应 两种或多种元素在有机溶剂中直截了当发生反应、 如在乙二胺溶剂中,Cd 粉和S 粉,120～190 ℃溶剂热反应3～6h 得到CdS 纳米棒、 (5)溶剂热分解 如以甲醇为溶剂,SbCl3 和硫脲通过溶剂热反应生成辉锑矿(Sb2S3) 纳米棒、溶剂热法常用溶剂 溶剂热反应中常用的溶剂有:乙二胺、甲醇、乙醇、二乙胺、三乙胺、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、1、 2 - 二甲氧基乙烷、苯酚、氨水、四氯化碳、甲酸等、 溶剂充当矿化剂, 压力传递媒介, 反应物、 我国的钱逸泰在这方面取得了有卓越的成就[Zr(OH)2F3][enH]Sb2S31、6、热分解法例子: 在间硝基苯甲酸稀土配合物的热分解中,由于含有-NO2,其分解反应极为迅速,使产物粒子来不及长大,得到纳米微粉在低于200℃的情况下,用该法能够制备Fe2O3和ZrO2纳米粒子。 1、7、微乳液法基本原理: 两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成乳液,在“微泡”中经成核、聚结、团聚、热处理后得到纳米粒子。微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物