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第七章 玻耳兹曼统计;一、配分函数; ;式(7.1.4)是配分函数的量子表达式,它的经典表述为;式(7.1.2)可改写为; ;由上式可知:;;(7.1.11); 3.热力学第一定律的统计解释 ;; ;因为:;因此; ;;上式就是熵的统计表达式。其中,我们已将积分常数选为零。;;由玻耳兹曼分布公式; ;;当整个系统达到平衡后,它的微观状态数为Ω’,相应的熵为; ; ;§7.2 理想气体的物态方程; 设气体含有N个分子,每个分子均可视为三维自由粒子,其能量为:;;;§7.3 麦克斯韦速度分布律;;在无外场时,分子质心运动能量的经典表达式为;;(7.3.5);;二、麦克斯韦速率分布律; ;(7.3.11); 利用速率分布函数式(7.3.9),由求统计平均值的方法还可得出分子的平均速率 和方均根速率 .; ;§7.4 能量均分定理;2.证明:;; 首先计算第一个动能项 的平均值。利用统计平均值的计算公式,有;; ;;; 第三项是两原子相对运动的能量,其中 是相对运动的动能,u(r)是两原子的相互作用能量。如采用刚性哑铃模型(即不考虑两原子间的相对运动),则式(7.4.6)有五个平方项,由能均分定理,在温度为T时,双原子分子的平均能量为; ; ;设固体有N个原子,其内能为U=3NkT ;; §7.5 理想气体的内能和热容量;二、双原子分子气体的内能和热容量; ;;;故振子的定容热容量为:;;讨论:;;;; 上式正是能均分定理的结果,这是因为在常温下转动能级间距远小于KT,因此转动能量可看作准连续的变量,在此情形下量子和经典统计所得结果是一样的。; b.低温下时: ,则: ; 双原子分子气体热力学量的经典玻耳兹曼统计推导可阅读pp275-276,这里不再详述。同学们可将其作为习题,分别求平动子、转子 和振子的经典配分函数。; ; 讨论:①S表达式中含有 ,不满足S广延量的要求。 ; ; ; ;§7.7 固体热容量的爱因斯坦理论; 1907年,爱因斯坦把普朗克提出的能量子假说应用于固体热容量的研究,成功地解释了固体热容量随温度下降这一实验事实,成为继热辐射之后应用量子理论的又一个成功范例。;一、爱因斯坦的固体模型;经典; ;爱因斯坦假设这 3N 个振子的频率都是相同的。 ;综上所述;; 将式(7.7.2)中的因子看作x,并利用公式; 2.固体的内能和热容量;引入爱因斯坦特征温度θE; 图 7-7-1 ;; 当T<<θE 时; 应当指出的是,爱因斯坦比热理论在定量上与实验结果有差异。; 1912年,德拜(P Debye)进一步完善了固体热容量的理论,其理论结果与实验符合得更好。我们将在第九章中进一步介绍固体热容量的德拜理论。 ;程序(ex4513) clear,clf
x=0:0.01:1.3;
y1=1; %杜隆-珀替定律
y2=(1./x).^2.*exp(1./x)./(exp(1./x)-1).^2; %爱因斯坦模型的热容量
i=0;
%以下采用循环语句计算数值积分
for x1=0.7692:0.5:100
i=i+1; a(i)=quadl(exp(y).*y.^4./(exp(y)-1).^2,0.001,x1);
%德拜模型的热容量 y3(i)=a(i).*3./x1.^3;
end
x1=0.7692:0.5:100;
plot(x,y1,k-,x,y2,.r-,1./x1,y3,-bo)
axis([0,1.3,0,1.1]),
xlabel(T/\theta),
ylabel(Cv/3Nk);§7.8 顺磁性固体; 因此,顺磁性固体可视为由定域的近独立磁性离子组成的系统,遵从玻耳兹曼分布。(只讨论离子自旋运动的简单情况) ; 若B为外磁场的磁感应强度,则μ在外场中能量的可能值为-μB(磁矩沿外磁场方向)和μB(磁矩逆外磁场方向)。; ;;
clf
x=-3:0.01:3;
y1=(exp(x)-exp(-x))./(exp(x)+exp(-x));
plot(x,y1,’r-’), xlabel(\beta\muB),
ylabel(‘M/\muN)
grid on
;讨论极限情况:; 2.顺磁体
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