离子迁移（课堂PPT）.pptVIP

离子迁移谱技术(Ion Mobility Spectrometry ,IMS);IMS技术的应用进展;IMS检测原理：;离子的迁移率:; 迄今为止，传统弱场下最为成功的离子迁率理论是由Masno等提出的: 上式中，e为离子所带电荷，N为中性迁移气体分子的密度，k为玻尔兹曼常数，μ为折合质量μ=mM/（m+M)，其中m为离子的质量，M为迁移气体分子的质量，Teff任为离子的有效温度(K) ，在单一温度近似情况下它就是迁移管内中性气体分子的温度。a是校正因子，在mM情况下，α一般小于0.02， 为碰撞截面，它是有效温度的函数。 ; 毒品、爆炸物品离子化机理;IMS中的化学离化过程; 当我们所要探测的毒品或爆炸物分子进入迁移管遇到反应物离子后,它们就会分别与上述的反应物离子发生反应,从而使被测样品分子离化,形成正的或负的产物离子.这个过程称为在大气压条件下的化学离化,由于涉及的反应能量较低,通常不会形成碎片分子.样品分子和反应物离子形成产物离子的反应主要是依靠它们之间的质子亲和力或电子亲合力进行的.一般来说,毒品分子(如海洛因、可卡因、大麻等)大都具有很高的质子亲和力,而爆炸物分子(如TNT,RDX,HMX等)则具有很高的电子亲和力,使电荷从反应物离子转移到样品分子上,把样品分子离化.通过变换迁移管内电场的方向,我们就可以在一台机器上对正负产物离子分别进行探测. ; 样品分子与反应物离子的反应主要有以下几种类型(M为样品分子): M+(H2O)nH+→MH++nH2O质子转移 M+(H2O)nO2-→MO2-+nH2O负离子转移 M+(H2O)nO2-→M-+O2+nH2O电荷转移 M+e-→M-电子吸附 当样品分子M的浓度比较大时,上面几式中形成的单体产物离子有些还会与样品分子及水分子等继续反应,最终形成二聚物离子.多聚物离子或团簇离子.团簇离子本身并不稳定,它在形成的同时也进行着分解.这种不稳定性和形成的团簇的多样性不利于谱线的观察和结果的分析,因此保持迁移管内部工作条件的一致并尽量减少团簇形成的种类对我们的探测非常重要.在实际应用中,通常还在样品中故意加入某种化学试剂,来提高仪器的灵敏度和选择特性.试剂的质子或电子亲和力通常和样品的质子或电子亲和力相近,但要略小.这样,反应物分子就会先和试剂分子发生反应,形成中间产物离子,然后中间产物离子再和样品分子反应,最终形成产物离子,有效地避免了那些比试剂的亲和力小的杂质的干扰.例如,在探测毒品时,通常就会加入烟酰胺来提高仪器的灵敏度和选择特性. ;公安部第三研究所研制的XT12-01离子迁移谱毒品侦查仪 ;离子迁移率谱仪硬件结构;; 探测器形成的离子谱图 离子迁移谱图 离子门门栅结构;迁移管的最前面是样品入口，进样主要有两种方式： 被动进样装置 主动进样装置 ; 样品分子在电离区里形成离子后，并不直接进入迁移区，而是先集结在离子门的前部。只有在离子门开启时，才能同步进入迁移区中进行漂移。离子门主要用于除去吸入气体中的部分水分子和氨分子，抑制形成离子团簇进而提高仪器的分辨率，同时又保持系统内部干净。 在两个门栅上加上和离子迁移方向相反的电压信号，产生大约600V/cm的电场。在离子门关闭时，离子门前面存在一个势阱，离子就存在这个势阱中。当电压信号撤去时，离子门开启，离子在电场力的作用下进入迁移区内产生漂移运动。离子门的开关时间对仪器的分辨率和灵敏度有极大的影响，开门时间越长，进入迁移区的离子数就越多，灵敏度提高，到了一定时间后离子峰幅度到达最大值，同时离子峰变宽，仪器分辨率降低，反之亦然。 在构造上，迁移管是由若干个不锈钢金属环和绝缘陶瓷环交替排列组成的空腔管子，内径约为7.5mm，外径约15mm，总长度约14cm，其中迁移区长度约7cm，陶瓷环的厚度一般是金属环厚度的10倍左右 ;; 在迁移管的两端加上1500v左右的高压，并在每个绝缘陶瓷环上镀上800k的电阻，这样在迁移区就产生了210v/cm的均匀电场。迁移管的外面是加热层和保温层，电离区的注入温度保持在180℃，迁移区内迁移温度保持在140℃左右，这一方面可以方便地对一些难于挥发的固态物质，如毒品等进行采样另一方面升高温度可以减少管内的记忆效应，提高仪器的灵敏度。 在迁移管的后部还需充入迁移气体，并和载气构成一回路。气体流量约200ml/min。加入迁移气体一方面可以把一些杂质气体从迁移管中去掉，另一方面可以阻止多余的中性样品分子进入迁移区后继续产生离化反应，避免了由于继续