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;（1）加成 亲电加成 CH2=CH2 + H2SO4 → CH3CH2OSO3H CH2=CH2 + H2O → CH3CH2OH;二．卤化物的水解——羟基化 1、氯化物的水解 历程：亲核取代 例如： RX+NaOH→ROH+NaCl C5H11Cl+NaCl→C5H11OH+NaCl;RX结构不同，水解速度不同 水解反应中氯化物的活性：;2、氯化物水解过程与反应选择性的控制 （1）脂肪族RX水解反应历程：SN1、SN2 竞争反应：β——消除反应，历程：E1、E2;决速步骤;SN2、E2何者为主，是控制或提高反应选择性须解决的问题;提高SN2反应选择性，需满足： A. 底物结构为1°RX（直链） B. 低极性溶剂 C. 水解试剂碱性相对较弱，亲核性强 D. 温度高;RX水解反应中微量醚生成的原因:;②由环氧氯丙烷制甘油;（2）芳香族卤代烃的水解; 反应中，邻硝基氯苯与NaOH的量比为1:2.5，反应时间为8h，反应完成后酸化至pH=4.5;注意：卤代烃的水解反应为两相反应，加强机械搅拌有利于反应进行。;3.应用实例 ①由环氧氯丙烷制甘油 ②由硝基苯制硝基苯酚;三．芳磺酸盐的碱熔 1、定义：芳磺酸盐在高温下与苛性碱作用，从而使SO3H被-OH置换的反应。;反应特点： 需高温（溶解态苛性钠/钾)，T>300℃ 大量使用强酸、强碱 H2SO4、NaOH(s) 废酸多，不适用于芳环上含-NO2、-Cl等基团的芳 磺酸的碱熔 用途： 酚类生产，如H-酸、J-酸、γ-酸等;1、反应历程和动力学 亲核置换历程;反应历程分两步: （1）OH-负离子加成到与磺酸盐负离子相连的C原子上，产生带有两个负电荷的中间络合物;其中，（1）是决速步骤，反应表现为二级反应; 苯磺酸碱熔接近于三级 1——萘磺酸碱熔，则处于2-3级之间;3. 影响因素 （1）芳磺酸的结构 芳磺酸碱熔反应：亲核置换反应。 芳环上有吸电子基，易于碱熔； 但硝基芳磺酸（高温下NO2的氧化作用会使反应复杂化），氯代芳磺酸（?Cl比?SO3H更易被OH-取代）不适合碱熔;芳环上有供电子基，如?OH、?NH2能使磺酸钝化，不利于碱熔。 因此，间氨基苯磺酸的碱熔需用活泼性较强的苛性钾-苛性钠混合物作碱熔剂。 ;芳磺酸碱盐反应体系均会含有Na2SO4、NaCl等无机盐。这些无机盐在熔融苛性碱中几乎不溶解，所以若无机盐含量太少，反应体系就会变得很稠，物料的流动性变差甚至局部过热甚至导致反应物焦化或燃烧。 因此，碱熔时，磺酸盐中无机盐含量一般控制在<10％。;（3）碱熔时间和温度 碱熔的温度主要决定于磺酸的结构。 不活泼磺酸，用熔融碱在300~340℃进行常压碱熔。一般在熔融碱中加完磺酸盐后数10分钟即到终点。 温度过高或时间过长，都会增加副反应，但温度太低会产生凝锅事故。;比较活泼的磺酸，可选用70%~80%的苛性钠溶解，在180~270℃之间进行碱熔。 更活泼的萘系多磺酸，则可在20%~30%稀碱溶液中进行加压碱熔，反应时间：10-20h.;(4) 碱的浓度和用量： 高温碱熔时，一般使用90%以上的熔融碱。 芳磺酸/碱的量比(mol) ，理论上1：2，实际上1：2.5。 中温碱熔，一般使用70%-80%浓碱液，且碱过量较多，有时可达1:6-8;4. 应用实例 （1）2?萘酸酚的制备;（2）H酸的制备;新合成路线（日本）;四．芳伯胺和重氮盐的羟基化 1、 -OH置换-NH2 ① 芳伯胺酸性水解法 在稀硫酸、磷酸和盐酸中进行，用于萘胺及衍生物的水解;② 碱性水解，在碱性熔融条件下将-NH2转化成-OH;③ NaHSO3水解 即某些芳伯胺在NaHSO3水溶液中，常压沸腾回流100~104℃然后再加碱处理，即可完成-NH2被-OH的置换反应;2、-OH置换重氮基（一般用重氮硫酸盐进行）;重氮盐水解：单分子亲核取代历程;应注意之处：需将重氮苯硫酸盐加入到热的或沸腾稀硫酸中，并保持重氮苯硫酸盐在反应液中的浓度很低;用途：可用于制备下列酚;重氮盐水解时，若有硝酸存在，则可以制取相应的硝基酚;（3）由硝基氯苯制硝基苯酚; 间歇法：温度 80~90℃，收率70%~72% 连续法：用10%Na2CO3,温度180~275℃， 压 力1~6.8MPa 塔式反应器，10%Na2CO3,145℃,1.8MPa,收率98％;(5)苯基二氯甲烷的水解;五．芳环上直接羟基化 1、亲电取代（苯液相直接羟基化） 历程：;2.自由基取代 代表性反应：FeSO4—H2