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食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 图2 DSC装置测定原理 1.升温装置 2.放大器 3.热量补回路 4.记录仪 A.炉腔 S.试样容器 R.对照样容器 Hs、HR.电热丝 其测定原理如图2所示。在可以程控升温（或降温）的炉腔（A）中，装有试样容器（S）和对照样容器（R）。测定时分别装入试样和对照样，使它们以一定速度扫描升温。升温过程中当试样产生热，引起变化（脱水、结合、变性、转移、相转变等）时，与其焓变化相对应，试样与对照样之间会产生温度差。当热电偶温度传感器测出温度差时，消除这一温度差的补偿电路驱动电热丝（HS或HR）发热，同时记录补偿回路的电位，从所记录的曲线面积进行定量评价。 食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 DTA所得到的是温度差曲线，而DSC记录的是补偿电路电位，即能量变化。因此，从原理上讲DSC给出的是直接焓变化，似乎从表面上看精度较高。但实际上从定量的观点看，两者的效果没有差别。目前DTA和DSC装置装填试样的量为数毫克到1mg，或10～70μl。 DTA与以上原理基本相似，只是没有DSC装置中的热量补偿电路和电加热部分。与DSC的测定原理相同，由热电阻Ts和TR测出试样容器与比较容器间的温度差，从所记录的曲线面积进行定量评价。 食品物性学---食品热物性 第三节差示扫描法与定量热分析 图 功率补偿型DSC示意图 根据测量的方法不同，DSC分为两种类型:一种是热流型DSC,一种是功率补偿型DSC。下图是功率补偿型DSC。其主要特点是分别用独立的加热器和传感器来测量和控制样品和参照物的温度并使之相等，或者说，根据样品和参照的温度差对流入或流出样品和参照的热量进行功率补偿使之相等。它所测量的参数是两个加热器输入功率之差。整个仪器由两个控制系统进行监控。其中一个控制温度，使样品和参照物在预定的速率下升温或降温。 另一个用于补偿样品和参照物之间所产生的温差，这个温差是由样品的放热或吸热效应产生的。通过功率补偿使样品和参照物的温度保持相同，这样就可从补偿的功率直接求算热流率。 食品物性学---食品热物性 第三节差示扫描法与定量热分析 2.DSC的数据及其分析方法 (1)典型DSC曲线分析:DSC直接记录的是热流量随时间和温度变化的曲线，从曲线 中可以得到一些重要的参数。从物理学中我们知道，热流量与温差的比值称为比热容。从图7一5可以看出，对样品和参照物加热过程中，热流量没有变化，或者说比热容没有变化，表明在加热过程中物质结构并没有发生变化。当对该样品和参照物继续加热时，热流量曲线突然下降，样品从环境中吸热，表明其结构发生一定程度的变化，如图7一6所示。再继续加热，样品出现了放热峰(图7一7)，随后又出现了吸热峰(图7一8)。 食品物性学---食品热物性 食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 (a)转变温度的确定:利用DSC检测的转变温度中，主要有玻璃化转变温度Tg、结晶温度Tc和融解温度Tm。由于结晶和融解都有明显的放热峰和吸热峰，因此，在确定两个转变温度时数据比较接近。一般是将结晶或融解发生前后的基线连接起来作为基线，将起始边的切线与基线的交点处的温度即外推始点Tg作为转变温度；也有将转变峰温(Tp)作为转变温度. (2)物性参数检测:包括转变温度的确定、热焓、比热容、熵及结晶数量的测定。 食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 （b）热焓： DSC直接记录的是热流量随时间变化的曲线，该曲线与基线所构成的峰面积与样品热转变时吸收或放出的热量成正比。根据己知相变焓的标准物质的样品量(物质的量)和实测标准样品DSC相变峰的面积，就可以确定峰面积与热焓的比例系数。这样，要测定未知转变焓样品的转变焓，只需确定峰面积和样品的物质的量就可以了。峰面积的确定如图所示，借助DSC数据处理软件，可以较准确地计算出峰面积。 食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 3.影响DSC测量结果的一些因素 差式扫描量热法的影响因素与具体的仪器类型有关。一般来说，影响DSC测量结果的主要因素大致有下列几方面:实验条件，如起始和终止温度、升温速率、恒温时间等；样品特性，如样品用量、固体样品的粒度、装填情况，溶液样品的缓冲液类型、浓度及热力势等；参照物特性、参照物用量、参照物的热力势等。 食品物性学---食品热物性 第三节 差示扫描法与定量热分析 4.DSC及DTA在食品测定中的应用 在高分子领域，应用DSC和DTA进行热物性的研究较早，最近在食品高分子（蛋白质、油脂、糖质等）、水及饮料的热分析方面也越来越受到重视。这方面的应用例如下： 食品