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物理化学习题课精讲附答案完整版.ppt;一、几个基本概念;（3）敞开系统，系统和环境之间既有物质交换又有能量交换。; 某热力学系统的状态是系统的物理性质和化学性质的综合表现，可以用系统的性质来描述。在热力学中把仅决定于现在所处状态而与其过去的历史无关的系统的性质叫做状态函数，状态函数具有全微分的性质。;4.准静态过程和可逆过程 当一个过程进行得非常慢，速率趋近于零时，每步都接近于平衡状态，该过程就趋于准静态过程，无摩擦力的准静态过程称为可逆过程。;1. 热???学第零定律 如果两个系统分别和处于确定态的第三个系统达到热平衡，则两个系统彼此也将处于热平衡，这个热平衡规律称为热力学第零定律。描述这个热平衡性质的物理量就是温度。 温度是个很特殊的物理量。其特征是： （1）温度没有绝对值，两个系统的温度只有相等和不相等； （2）温度是系统的内在属性，与温标的选择无关，但只有选择了温标，温度才得到数值表示。;2. 热力学第一定律 ;由该定义和热力学第一定律得到 的关系式，此式很有实用价值。因为大多数化学反应是在等压下进行的，在非膨胀功为零的封闭系统中，系统在等压过程中所吸收的热量全部用于焓的增加。 热力学第一定律应用于理想气体时，通过Joule实验得到理想气体的热力学能和焓都仅是温度的函数的结论。热力学第一定律应用于真实气体时通过Joule-Thomson实验得到实际气体的热力学能和焓不仅是温度的函数，且与压力有关的结论。 ;过程; 等压可逆; 三、Carnot(卡诺)循环;四、Joule-Thomson效应; 是强度性质， Joule-Thomson效应为等焓过程。 Joule-Thomson效应的实际意义是提供了一个制冷的应用条件： 。大多数物质（除了H2和He以外）在常温下 ，即通过节流膨胀后温度下降。 Joule-Thomson效应的意义是认识了理想气体的热力学能和焓不仅是温度的函数，而且还与压力有关。;五、热效应 ; 当反应物和生成物都处于标准态时，且反应进度为1mol时，此时等压热效应称为标准摩尔焓变 ，其单位为 ，纯固体和纯液体的标准态是指温度为T，压力为100KPa的状态，纯气体的标准态是指温度为T，压力为100KPa，且具有理想气体性质的状态。; 化学反应等容过程或等压过程不管是一步完成还是分几步完成，该反应的热效应相同，这一规律在1840年由Hess（赫斯）发现，称为Hess定律。自热力学第一定律产生后，上述结论就成为必然结果了。利用Hess定律可以通过已知的反应热效应求算难以直接测量的反应热效应。热效应的种类有生成焓、燃烧焓、溶解热、稀释热。人们规定在反应温度和100KPa下（若是气体，每种气体的分压为100KPa），由最稳定单质生成1mol化合物的热效应称为化合物的标准生成焓。 ; 有机化合物在反应温度和1001KPa下完全燃烧时所放出的热量称为该化合物的标准燃烧焓。定量物质溶于定量溶剂中所产生的热效应称为该物质的溶解热。定量溶剂加到定量溶液中，使之冲稀，产生的热效应称为稀释热。利用标准生成焓和标准燃烧焓可以计算化学反应的反应热。反应热与温度的关系有Kirchhoff（基尔霍夫）定律计算。;六、基本公式和内容提要;2. 热（Q）：系统吸热为正，放热为负。;（3）热容-能量均分原理;5. 理想气体绝热可逆过程;6. 热机效率:;7. Joule-Thomson系数;10. 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系;利用键焓值：;二、思考题和例题;（9）;（1）状态固定后，状态函数都固定，反之亦然。;（6）气缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则;(10) 理想气体绝热变化过程中;3.判断下列各过程中的Q，W,ΔU，以及可能知道的ΔH值（用+、-、0表示）： (1)如图所示，当电池放电后，若 （a）以水和电阻丝为系统； （b）以水为系统； （c）以电阻丝为系统； （d）以电池为系统； （e）以电池、电阻丝为系统； （f）以电池、电阻丝、水为系统。;（2）一个外有绝热层的橡皮球内充100KPa的理想气体，突然投入真空中，球体积增加一倍。 ;(6)如果在上述容器中设法通入冷却水，使系统温度维持不变。;9. 理想气体Joule-Thomson节流过程。;10. H2O ( l, 101325Pa, 273K );例4. 2mol的N2（设为理想气体）处于300K、101KPa的始态，经下列不同过程后使压力降半，分别求算各过程中