合成氨生产课件.pptVIP

氨的合成; 提高平衡氨含量的措施：降低温度、提高压力，保持氢氮比为3左右并减少惰性气体含量。 对于氨合成反应，设氨、惰性气体的平衡含量分别为 YNH3*和 Yi*，原始氢氮比为r，总压为P，则NH3、N2、H2等组份的平衡分压为： pNH3*＝PYNH3* PN2*＝〔P/（r﹢1）〕（1﹣YNH3*﹣Yi*） PH2* ＝〔Pr/（r﹢1）〕 （1﹣YNH3*﹣Yi*）;平衡常数： KP＝ pNH3* /〔(PN2*)0.5×(PH2* )1.5〕 由以上四式，有： YNH3* / (1― YNH3* ―yi*)2＝ KP ×P×r1.5/ (1＋r)2 由上式可看出，平衡氨含量是温度、压力、氢氮比和惰性气体含量的函数。; 氢氮比r对平衡氨含量有显著的影响。如不考虑组成对KP的影响，r＝3时平衡氨含量具有最大值；考虑到组成对KP的影响，具有最大YNH3*的氢氮比略小于3，其值随压力而异，约在2.68～2.90之间。 课堂练习：已知氨合成的条件为：P＝30.40MPa，t＝450℃，r＝3，Yi*＝0，求平衡氨含量。若其它条件不变， Yi* ＝10％呢？ 结论：在合成氨反应中，惰性气体含量增加，平衡氨含量降低。;2、合成氨反应反应机理和动力学方程式 氨合成反应是气—固相催化反应，反应过程由外扩散、内扩散和化学反应等一系列连续步骤组成。 N2和H2在铁系催化剂上的反应机理：N2在催化剂上被活性吸附，离解为氮原子，然后逐步加氢，连续生成NH、NH2、NH3。即： ＋H2 ＋H2 ＋H2 N2——→2N——→2NH——→2NH2——→2NH3 动力学方程式：略。（不作要求）;3、氨合成催化剂 （1）催化剂的组成和作用 目前国内大多数合成氨厂使用的催化剂为铁系催化剂，由经过精选的天然磁铁矿通过熔融法制备。 铁系催化剂的活性祖份为金属铁（α-Fe），还原前为FeO和Fe2O3。作为促进剂的成份有K2O、CaO、MgO、Al2O3、SiO2等，能改善催化剂的性能。; 铁系催化剂为黑色不规则颗粒，有金属光泽。还原后的催化剂一般为多孔的海绵状结构，孔呈不规则的树枝状，内表面为4～16 m2/g。 注意事项：避免催化剂受潮及还原后的催化剂暴露在空气中。;（2）催化剂的还原和使用 氨合成催化剂中的Fe3O4，必须经还原为α—Fe后才具有催化活性。还原反应??? Fe3O4＋4H2≒3Fe＋4H2O（g） △H﹥0 确定还原条件的原则：一方面是使Fe3O4充分还原为α-Fe，另一方面是还原生成的铁结晶不因重结晶而长大，以保证有最大的比表面积和更多的活性中心。为此，生产上宜选取合适的还原温度、压力、空速及还原气组成。;二、合成氨工艺条件的选择 1、压力 提高操作压力有利于提高平衡氨含量和氨合成速率，增加装置的生产能力，并有利于简化氨分离流程。但压力过高时对设备材质及加工制造的技术要求均高，同时高压下反应温度一般较高，催化剂使用寿命缩短。 从能量消耗及综合费用分析，合成氨的操作压力为30MPa左右比较适宜。我国中小型合成氨厂大多采用20～32MPa。;2、温度 合成氨反应存在最适宜温度。在最适宜温度下，氨合成反应速率最快，氨合成率最高。 氨合成反应温度，一般控制在400～500℃，工业生产中，应严格控制两点温度，即催化剂床层入口温度及热点温度。催化剂床层入口温度应等于或略高于催化剂活性温度的下限，热点温度应小于或等于催化剂活性温度的上限。到生产后期，由于催化剂活性下降，应适当提高操作温度。;3、入塔气体的组成 氨合成塔入塔气体的组成包括氢氮比、惰性气体含量及氨含量。 （1）氢氮比 生产实际表明，控制进塔气体的氢氮比略低于3，如2.8～2.9比较合适，而新鲜气中的氢氮比应控制在3，否则循环系统中多余的H2或N2会积累起来，造成氢氮比失调，使操作条件恶化。;（2）惰性气体含量 惰性气体（CH4、Ar）的存在对化学平衡和反应速度都不利，惰性气体来源于新鲜气。保持循环气中一定的惰性气体含量，主要靠“放空气”量控制。惰性气体含量控制过低，需大量排放循环气，而损失氢氮气，导致原料气消耗量增加。 工业生产中，循环气中惰性气体含量一般控制在12％～15％。;（3）入塔氨含量：具体见教材。 4、空间速度 空间速度指单位时间