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2 核磁共振氢谱
2.1 氢谱中的几个重要参数
2.1.1 化学位移;(i) 电负性
取代基电负性越强,? 越移向低场
;化合物
;(ii)相连碳原子的s-p杂化轨道的s成分越多, ? 越移向低场
烯或炔质子 饱和碳质子;(iii) 各向异性效应 ;(4) 氢键 ; 此外,Van der Waals效应、质子交换、温度、溶剂及溶液浓度等也对化学位移有影响。 ;(2 )质子的化学位移
烷基
甲基 饱和0.9ppm; 连接杂原子后移向低场;Shoolery经验公式:;烯氢?值的计算公式:;11;苯环上氢?值的计算公式:;2.1.2 耦合常数J;2.1.3 谱线强度;2.2 氢谱解析
;化学等价核 (Chemical equivalent)
分子中化学位移相等的核;c. 磁等价(Magnetic equivalent)
两个核(或基团)磁等价必须同时满足下列两条件:
1)它们是化学等价的。
2)它们对任意另一核的耦合常数J相同(数值及符号)。
;d. 磁不等价:
两个氢化学等价,
因为双键不能自由旋转,JHaFa不同于JHbFa
;单键不能快速旋转时,同碳(氮)上二相同基团不是化学等价的。;(2) 自旋体系(Spin system)
相互耦合的核组成自旋体系
1)化学位移相同的核构成一个核组。用A, B, M, X, ……标注;
2)化学位移相差较大,用AM, AX, AMX, ……标注;
化学位移相差较小,用AB, ABC, XY, ……标注;
3)核组内的核若磁等价,用A3, A2B, X2, ……标注;
4)若核组内的核磁不等价,用AA’A’’, ……标注。;2.2.2 核磁谱图的分类
产生一级谱图的条件:
1)??/J 6;
2)同一核组(其化学位移相同)的核均为磁等价。;一级谱的特点:
1)峰的数目可用2nI+1规律;
2)峰组内各峰的相对强度可用二项式展开系数近似地表示。
3)从图中可直接读出 ? 和 J。
4)基团内各磁等价质子,虽然有耦合作用,但不出现裂分峰
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