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第四讲-缺氧(反硝化)反应15900会计学提 纲第1页/共78页反硝化的作用机理缺氧反硝化的影响因素反硝化反应的化学计量学反硝化的反应动力学缺氧反硝化在生物处理工艺脱氮中的典型应用外加碳源除氮缺氧反硝化对难降解有机物的去除有机物在不同生化环境下的降解第2页/共78页 O2 H2O,CO2 N2,CO2 Fe(II), CO2 H2S, CO2 CH4, CO2有机物CnHmNO3-Fe(III)SO42-第3页/共78页一、反硝化的作用机理反硝化作用的定义第4页/共78页生物反硝化过程是指在无氧或低氧条件下,微生物将硝酸盐氮(NO3--N)和亚硝酸盐氮(NO2--N)还原成气态氮的过程。参与这一过程的微生物称为反硝化菌,是一类兼性厌氧微生物。反硝化菌第5页/共78页反硝化菌在环境中存在于土壤、沉积物、地表水、地下水中大部分反硝化菌以有机物为电子供体,是异养菌;部分反硝化菌可以H2和还原态硫为电子供体,是自养菌。反硝化反应中氮的转化 第6页/共78页??NO3- + 2e- + 2H+ = NO2- + H2O NO2- + e- + 2H+ = NO + H2O2NO + 2e- + 2H+ = N2O + H2O N2O + 2e- + 2H+ = N2 + H2O氮的氧化还原态-Ⅲ氨氮(供细胞合成)-Ⅱ?-Ⅰ 羟胺NH2OH0 气态氮N2+Ⅰ 硝酰基NOH笑气N2O+Ⅱ (NO)+Ⅲ 亚硝酸盐NO2-+Ⅳ?+Ⅴ 硝酸盐NO3-第7页/共78页反硝化反应中氮的转化 同化反硝化 (当NO3-是氮的唯一可被利用形式时进行) 异化反硝化反硝化反应方程式(异养反硝化菌,以甲醇为碳源)第8页/共78页 总方程式为: 反硝化反应方程式(自养反硝化菌)第9页/共78页 : 第10页/共78页二、缺氧反硝化的影响因素影响因素影响作用说明硝酸盐浓度 相对在好氧条件下进行的生化反应过程而言,反硝化菌的生长速率较小,因而反硝化速率比较慢。观察表明硝酸盐浓度会影响反硝化菌的最大生长速率,其影响可用下式表示:碳源 一般认为当废水中的BOD5/TKN大于3~5时,可无需外加碳源,否则需另外投加有机碳源。外加碳源大多投加甲醇,因它被氧化分解后的产物为CO2和H2O,不留下任何难以分解的中间产物,而且能获得最大的反硝化速率,一般来说,该速率为无外加碳源时的四倍。以甲醇为碳源时,碳源浓度对反硝化的影响可用Monod 公式进行模拟。温度 温度对脱氮处理工艺具有显著的影响。对于反硝化作用来说,最适宜的运行温度是20~40℃。低于15℃时,反硝化速率将明显下降,而在5℃以下,反硝化虽能进行,但速率极低。pH值 对反硝化菌的生长来说,其最佳pH值范围为7.0~8.0。溶解氧 反硝化菌属异养型兼性厌氧菌,它需要在缺氧条件下生活。如果反应器中的溶解氧过多,将会阻抑硝酸盐还原酶的形成,或充当电子受体,从而竞争性地阻碍了硝酸盐氮的还原。一般地,在悬浮生长系统,反硝化段溶解氧控制在0.5mg/L以下,而在生物膜反硝化系统中,由于菌体周围微环境的氧分压与溶液大环境的不同,溶解氧控制在1.0 mg/L以下时,亦不致影响反硝化的正常进行。第11页/共78页反硝化工艺的影响因素 溶解氧浓度的影响第12页/共78页溶解氧以两种方式影响反硝化抑制氮还原酶的基因(DO大于2.5-5mg/L时)抑制氮还原酶活性( DO大于n/10 mg/L时)当DO大于零时反硝化可以发生反硝化中间产物的积累第13页/共78页较低浓度电子供体;较高浓度DO(较高浓度DO对亚硝酸还原酶和氧化氮还原酶的抑制作用大于对硝酸还原酶的抑制作用)最适7pH8,当pH低于6.0一6.5时,最终产物中N 2O占优势。当pH大于8时,会出现NO2-的积累,并且pH愈高,NO2-的积累愈严重.原因是高pH值抑制了亚硝酸盐还原酶的活性。硝酸盐对亚硝酸盐还原酶有抑制作用第14页/共78页NO和N2O的还原第15页/共78页NO和N2O的还原一般较快;但在有些情况会有N2O的积累,如低温、高浓度有毒物质存在等不利条件下。N2O的温室效应第16页/共78页大气中的三种主要温室气体:CO2、CH4、N2O;N2O对温室效应的贡献是CH4的2.5倍,等摩尔浓度N2O的增温潜势是CO2的150倍,其在大气中的浓度增加一倍,将导致全球升温0.3℃。目前大气中N2O的浓度为619μg/L,并正以每年0.25%~0.31%的速度增长。反硝化过程中N2O的逸出第17页/共78页N2O还原酶的合成滞后于NO3-还原酶,因此反硝化初期, N2O不能及时还原为氮气,而扩散到大气中;N2O还原酶竞争电子的能力弱,因此当电子供体不足时,引起N2O积累而逸出;有些特殊的反硝化菌反硝化的最终产物就是N2O。三、反硝化反应的化学计量学第18页
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