化学原理：第六章 固体.pptVIP

* * * * * * * * * * 6.2 晶体的微观性质 Example： NaCl晶体 Cl- : (0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) (0,1/2,1/2) Na+: (1/2,0,0) (0,1/2,0) (0,0,1/2) (1/2,1/2,1/2) Cl- Na+ x y z 6.3 常见的晶体结构 1. 晶体的类型 按照晶体内部粒子结合力的性质可分为： 离子晶体：由离子键结合，熔沸点高，硬度大，膨胀系数小；【NaCl】 原子晶体（或共价晶体）：由共价键结合，熔沸点高，硬度大；【Si】 金属晶体：金属键结合，有良好的导电性、导热性及延展性，熔沸点一般较高（IA、IIA某些元素除外）； 分子晶体：分子间作用力结合，熔沸点低，硬度小； 混合型晶体：由两种及两种以上的作用力结合；【石墨、硼酸】。 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 NaCl型：面心立方格子，属立方晶系，每个晶胞中含有4个Na+和4个Cl-，其化学式为NaCl，Na+和Cl-的配位数为6 每个点阵点代表什么？ 若已知NaCl晶胞的边长为564pm，则NaCl晶体的密度是多少？ x y z 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 CsCl型：简单立方格子，属立方晶系，每个晶胞中含有1个Cs+和1个Cl-，其化学式为CsCl，Cs+和Cl-的配位数为8 每个点阵点代表什么？ Z Y X 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 立方ZnS型（闪锌矿）：面心立方格子，属立方晶系，每个晶胞中含有4个Zn2+和4个S2-，其化学式为ZnS，配位数均为4 每个点阵点代表什么？ Z Y X 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 六方ZnS型（纤锌矿）：简单六方格子，属六方晶系 Z Y X 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 CaF2型（萤石）：简单立方格子，立方晶系，可将F-看作简单立方堆积，Ca2+填入F-形成的立方体空隙中（只填入一半） X Y Z 6.3 常见的晶体结构 2. 几种常见的晶体 金刚石型：面心立方格子，立方晶系 Z Y X 6.3 常见的晶体结构 3. 晶面的表示 不同晶面由于原子、分子的排列方式不同因而性质差异很大，晶面需要用晶面指数（米勒指数）来描述 晶面与各坐标轴截距倒数化成互质的整数比即为米勒指数 请找出(111)晶面以及(010)晶面 (010) (100) (001) 6.4 离子键和点阵能 此部分在分子结构一章中已经讲过，可参考对应部分进行理解。 6.5 球的密堆积模型 构成晶体的粒子、原子和离子等可视为具有一定体积的圆球。对于金属晶体和离子晶体，常常可以将其结构看作是这些圆球以尽可能紧密的方式堆积在一起的。 通过等径圆球的堆积来讨论金属单质和离子晶体的结构。 6.5 球的密堆积模型 1. 等径圆球的密堆积 等径圆球的堆积有最密堆积和其它形式堆积，最密堆积的结构可以从密堆积层来了解。密堆积层的结构只有一种形式，在层中每个球和周围6个球接触，即配位数为6 在密堆积层中，每个球周围有6个三角形空隙，每个空隙由3个球围成，这些三角形空隙分为两类，它们的顶点朝向相反。 1 2 3 4 5 6 第二层 对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准 1，3，5 位 (或对准 2，4，6 位) 1 2 3 4 5 6 A B 对第一、二层来说，第三层可以有两种最紧密的堆积方式。 下图是此种六方 紧密堆积的前视图 A B A B A 第一种是将球对准第一层的球 1 2 3 4 5 6 于是每两层形成一个周期，即 AB AB 堆积方式，形成六方紧密堆积。配位数 12 。 ( 同层 6，上下层各 3 ) A3密堆积 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 此种立方紧密堆积的前视图 A B C A A B C 第四层再排 A，于是形成 ABC ABC 三层一个周期。 得到面心立方堆积。 配位数 12 ( 同层 6， 上下层各 3 ) A1密堆积 B C A A1密堆积为何是面心立方堆积？ 这两种堆积都是最紧密堆积，空间利用率为 74.05% 金属钾 K 还有一种空间利用率稍低的堆积方式，体心立方密堆积(A2)，配位数为 8 ，空间利用率为 68.02% 。 六方最密堆积 —— IIIB，IVB 面心立方最密堆积 —— IB，Ni，Pd， Pt 体心立方密堆积 —— IA，VB，VIB 金属的堆积方式 六方最