局部腐蚀讲课文档.pptVIP

点腐蚀的危害： 第三十页，共四十七页。 第三十一页，共四十七页。 小孔腐蚀的蚀孔形貌 窄深 宽浅 底切型 椭圆 在表面以下 垂直型 水平型 第三十二页，共四十七页。 金属小孔腐蚀的产生条件（一) 小孔腐蚀的产生与临界电位有关，只有金属表面局部地区的电极电位达到并高于临界电位值时，才能形成小孔腐蚀，该电位称作“小孔腐蚀电位”或“击穿电位”，一般用Ｅb表示。 二、小孔腐蚀产生的条件 第三十三页，共四十七页。 局部腐蚀 第一页，共四十七页。 全面腐蚀（均匀腐蚀）— 阴阳极共扼反应在金属相同位置同时发生或交替发生，阴阳极没有时间和空间上的区别，整个表面用Ecorr表征，在此电位下表面均匀溶解腐蚀。腐蚀速度可测量/预测。 局部腐蚀 — 由电化学不均一性（如异种金属、表面缺陷、浓度差异、应力集中、环境不均匀等），形成局部电池。 局部腐蚀阴、阳极可区分，阴极/阳极面积比很大，阴、阳极共扼反应分别在不同区域发生，局部腐蚀集中在个别位置, 急剧发生，材料快速腐蚀破坏。 第二页，共四十七页。 均匀腐蚀的电化学特点 腐蚀原电池的阴阳极面积非常小，甚至用微观的方法也无法辨认，而且微阳极和微阴极的位置随即变化。整个金属表面处于活化状态，只是各点随时间（或地点）有能量起伏，能量高时（处）呈阳极，能量低时（处）呈阴极，从而使整个金属表面遭受腐蚀。 局部腐蚀的电化学特点： 阴阳极区截然分开，通常能够宏观地识别，至少在微观上可以区分。 第三页，共四十七页。 第四页，共四十七页。 局部腐蚀形式多样性 — 电偶腐蚀、缝隙腐蚀、小孔腐蚀（点腐蚀）、晶间腐蚀、应力腐蚀开裂等。 局部腐蚀普遍性 —工业中局部腐蚀很常见（全面腐蚀?10％），局部腐蚀（化工）?80％，因此对局部腐蚀的研究和防护尤为重要。 局部腐蚀危害性 — 腐蚀集中在个别位置急剧发生、腐蚀破坏快速、隐蔽性强、难以预计、控制难度大、危害大，易突发灾难事故 第五页，共四十七页。 一、电偶腐蚀的概念 异种金属在同一介质中接触，由于电极电位不相等而有电偶电流流过，使电位较负的金属溶解速度加增加，造成接触处的局部腐蚀，而电位较正的金属，溶解速度反而减小受到保护，这就是电偶腐蚀，亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。 5.1 电偶腐蚀 电偶腐蚀的实质是由两种不同的电极构成宏观原电池的腐蚀。 第六页，共四十七页。 电偶腐蚀的主要特征： 电偶腐蚀主要发生在两种不同金属或金属与非金属导体相互接触的边线附近，而在远离边缘的区域，其腐蚀程度要轻得多。根据这一特征很易识别电偶腐蚀。 电偶腐蚀的情况较为普遍，因为在工程技术中，采用不同的金属或合金的组合是不可避免的。 例如炮弹上的弹体与铜药筒的组合、钢结构与铜(铝)铆钉之间、镀层金属与基体之间等等所形成的腐蚀，都属于电偶腐蚀。 第七页，共四十七页。 值得注意的是，某些金属(如碳钢)与某些非金属导体(如石墨或碳纤维素复合材料)相互接触时，也会产生电偶腐蚀。 有时两种金属虽然没有直接接触，但在意识不到的情况下亦会发生电偶腐蚀，如循环冷却系统中的铜质冷凝器微量溶于冷却介质溶液中，当铜离子含量过高时，在碳钢设备的一些表面沉积，沉积的疏松铜离子会与金属铁发生置换而析出，从而发生电偶腐蚀。因此，冷凝水中Cu2+含量严格要求控制在0.1mg/L的范围以下。 第八页，共四十七页。 发生电偶腐蚀的几种情况： 异金属部件的组合。 金属镀层 金属表面导电性非金属膜 气流或液流带来的异金属沉积 第九页，共四十七页。 二、电偶腐蚀的原理 假设两块表面积相同的金属M1、M2；分别放入含H+去极化剂的同一介质中，忽略溶液的欧姆降，则两块金属各自发生氢去极化腐蚀；反应处于活化极化状态，即服从tafel关系；M1、M2两种金属未接触前的自溶解电流分别为ic1和ic2，且φc1＜ φc2。此时的电极反应如下： 第十页，共四十七页。 当两块金属在介质中直接接触时，构成一个宏观腐蚀偶电池， 电位低的金属M1成为电池的阳极， 电位高的金属M2成为电池的阴极， 电偶电流从M2流向M1， M1向阳极极化， M2向阴极极化， 当极化达到稳态时，两条极化曲线的交点所对应的电位φc为偶对的混合电位，对应的电流ic便是偶对电流， M1的溶解电流增大； M2情况则相反，溶解电流减小。 第十一页，共四十七页。 阳极体金属溶解速度增加的效应，称为接触腐蚀效应，阴极体溶解速度减小的效应，称为阴极保护效应。两种效应同时存在，互为因果。 第十二页，共四十七页。 电偶序： 将各种金属材料在某种环境中的腐蚀