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天然药物化学Natural Medicinal Chemistry;第1章 绪论;有效成分的化学结构、理化性质、提取分离方法及 结构鉴定 (探索活性原理,寻找同类成分,新药用植物资源、新活性成分)
有效成分随生长环境、季节、发育阶段的变化(为规范化种植(GAP)的研究提供科学依据)。
加工炮制和贮藏过程对有效成分的影响(为保证中药疗效及质量标准的制定提供科学依据)
有效成分的构效关系(先导化合物进行结构修饰和改造,制备高效、低毒、安全的新的衍生物。 ;天然药物是国内创新药研制的突破口 于德泉;???二章糖和甙/苷Carbohydrates and Glycosides; 糖又称作碳水化合物(carbohydrates),多羟基醛或多羟基酮,是自然界存在的一类重要的天然产物,是生命活动所必需的一类物质,和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖(寡糖)和多糖等。
甙类又称苷类又或配糖体(glycoside),是由糖另一非糖物质甙元(aglycone)通过其端基碳原子联接而成的化合物。
;单糖的立体化学; 离端基碳最远的手性碳原子的构型 羟基向右D型 /羟基向左L型; 端基碳(anomeric carbon)的相对构型
α型/β型 (Haworth式); 吡喃糖(pyranose,六员环)/呋喃糖(furanose,五员环),吡喃糖的优势构象--椅式。;三、糖和苷的分类;2 、六碳醛糖(aldohexose)
常见的有D-葡萄糖(D-glucose),D-甘露糖(D-mannose),D-阿洛糖(D-allose),D-半乳糖(D-galactose)等。其中以D-葡萄糖最为常见。;3 、六碳酮糖(ketohexose, hexulose)
如D-果糖(D-fructose),L-山梨糖(L-sorbose)等。;4 、甲基五碳糖
常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose),L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。;5 、支碳链糖
糖链中含有支链,如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, 结构如下);6、氨基糖(amino sugar) 单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基,如 氨基葡萄糖glucosamine。;8、 糖醛酸 (uronic acid) 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基,常结合成苷类或多糖存在,常见的如葡萄糖醛酸(glucuronic acid)和半乳糖醛酸(galactocuronic acid)。;单糖的立体化学; 端基碳(anomeric carbon)的相对构型
α型/β型 (Haworth式);二、低聚糖(oligosaccharides,寡糖):由2~9个单糖通
过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。
分类:按单糖个数分为 单糖、二糖、三糖等;
按有无游离的醛基或酮基分为还原糖和非还原
糖,若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖
就没有还原性。;化学命名:把除末端糖之外的叫糖基,并标明连接位置和苷键构型。; 三 、多聚糖(polysaccharides, 多糖)
是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。
聚合度:100以上至几千
性质:与单糖和寡糖不同,无甜味,非还原性
分类:
1. 按功能分
水不溶的,直糖链型,主要形成动植物的支持组织。
ex. 纤维素,甲壳素
溶于热水形成胶体溶液,多支链型,动植物的贮存养料。
ex. 淀粉,肝糖元; 2. 按组成分
由一种单糖组成--均多糖(homosaccharide)
由二种以上单糖组成--杂多糖
(heterosaccharide)
系统命名:
均多糖:在糖名后加字尾-an,如葡聚糖为glucan。
杂多糖:几种糖名按字母顺序排列后,再加字尾-an,
如葡萄甘露聚糖为glucomannan.;四 、苷类 (glycoside) (又称配糖体)
苷类化合物的组成:
苷元(配基 aglycone):非糖的物质,常见的有黄酮,蒽醌, 三萜等。
苷键:将二者连接起来的化
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