第十七章碳水化合物1.pptxVIP

第 十 七 章 碳 水 化 合 物 (Carbohydrate);教学目的和要求;一.碳水化合物的涵义: 碳水化合物也叫糖类物质。 ; 根据其单元结构分为： 单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多 见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。 ; 糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡萄糖，并放出氧气：; 第一节 单 糖; 5. 葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HI彻底还原得正己烷。这说明葡萄糖是直链化合物。 ? 按照经验，一个碳原子一般不能与两个羟基同时结合，因为这样是不稳定的，根据上述性质，如果羰基是个醛基，则它的构造式应是： ; 6.确定羰基的位置。葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸，后者被HI还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖是醛糖。 ; 葡萄糖分子中有四个不对称碳原子，因此，它有24 =16个对映异构体.要想知道，哪一个是葡萄糖分子，就得确定它们的立体构型 1.相对构型（D系列和 L系列） 在1951年以前还没有适当的方法测定旋光物质的真实构型。这给有机化学的研究带来了很大的困难。当时，为了研究方便，为了能够表示旋光物质构型之间的关系，就选择一些物质作为标准，并人为地规定他们的构型，如甘油醛有一对对映体（+）—甘油醛和(－)—甘油醛。 ; 当时认为规定右旋的甘油醛具有（Ⅰ）的构型（即当醛基—CHO排在上面时 ,H在左边, OH 在右边）,并且用符号“D“标记它的构型“dextro”即右旋；左旋的甘油醛具有（Ⅱ）得构型，用符号 L标记它的构型“levo”即左旋。右旋甘油醛就称为D-(+)-甘油醛，左旋甘油醛称为L-(-)-甘油醛，在这里+、－ 表示旋光方向，D,L表示构型。注意构型与旋光性之间没有一一对应的关系。 ;如 : ; ;D-系列;用一直线表示碳链，用一短线表示羟基，用一长横线表示羟甲基，用△表示醛基。 ;;1.?环状结构： 前边讲的D-葡萄糖是一个五羟基己醛，可以起醛类???一些反应 。 早在1885年前药物学家坦瑞特（Tanret）就分离出物理性质不同的两种 D-葡萄糖。一种是我们称为α-D-葡萄糖，熔点为146℃，比旋光度+112 °,另一种是 β-D-葡萄糖，熔点是150℃，比旋光度+19°。两者之中任何一种当溶解在水里时溶液的比旋光值都逐渐发生变化，直到+53°达到平衡（邢其毅“基础有机化学”是52.7°），旋光度值不再改变。两种葡萄糖的溶液分别改变旋光，达到一个恒定值的这种现象叫做变旋现象。 ;葡萄糖有以下一些现象： （1）不起一些醛类的典型反应：如与品红试剂不变色，与亚硫酸氢钠不发生加成。 （2）有变旋现象： ;（3）当D-（+）-葡萄糖用甲醇和HCl处理时产物为只含有一个-CH3 基的葡萄糖苷。 如果醛糖分子确有醛基的话，理应和两分子醇形成缩醛： ; 为什么葡萄糖中醛基只与一分子醇作用呢？这是由于醛糖中醛基可先与它自己分子中的羟基生成一个半缩醛，半缩醛与一分子甲醇失水而生成缩醛。若葡萄糖（-CHO）醛基与C-5的羟基反应则半缩醛为： ; 凡糖的半缩醛式羟基（简称为苷羟基）与另一个羟基化合物失水而生成的缩醛均称为“配糖物”，简称为“苷”，苷是缩醛。苷分解后生成糖和非糖部分，非糖部分叫做配基或配质。糖的部分叫做糖苷基，名称为某糖某苷，如葡萄糖甲苷。 ; 2．环的大小：醛糖既可成半缩醛式存在，那末醛糖中究竟哪一个羟基与醛基缩合而成半缩醛呢？这就是环的大小问题。 ①? 把葡萄糖甲苷甲基化可得到O-五甲基葡萄糖。 ;② O-五甲基葡萄糖中五个甲氧基是不一样的，在第一个碳上的甲氧基是缩醛，容易被稀盐酸水解，而其他四个甲氧基则保留不变。 ;③硝酸与O-四甲基葡萄糖反应,生成O-三甲基木糖二酸,无旋光性： ;对葡萄糖来说，已被测定是第五个碳原子上的羟基与醛基形成一个六元环。 ; 在形成环状结构的过程中，在第一个碳原子上产生一个新的手性中心，给出两种异构体，它们仅在第一个碳上构型不同。按照惯例，环状葡萄糖的Fischer投影式中（其他糖也同样），α- 异构体的端基碳上的羟基向右，而β-异构体的端基碳上的羟基向左。 ; 注意，在Fischer投影式转变为Haworth透视式时应当遵循下述两条规则： （1）所有在Fischer投影式中连在手