第一章催化与催化剂解析.pptVIP

《催化化学》 （30学时） 参考资料： 催化原理： 1．《催化剂作用基础》，甄开吉等，科学出版社2005年 2．《实用催化》，高正中，化学工业出版社1996年 催化剂的制备及后处理： 1．《催化剂生产原理》，赵九生等，科学出版社1986年 3．《催化剂制备过程技术》，张继光， 中国石化出版社，北京2004 4．《工业催化剂的生产》，张高良编著 催化剂表征： 1．《固体催化剂研究方法》，上、下册，辛勤，科学出版社2004年 2．《多相催化剂的研究方法》，尹元根，化学工业出版社，1989。 第一页，编辑于星期三：十六点 六分。 ch1234 考核：平时成绩（30%）+卷面成绩（70%） 考试形式：闭卷 第二页，编辑于星期三：十六点 六分。 第一章 催化与催化剂 1.1 引言 化工技术为反应服务。 研究化学反应时面对的两个问题： （1 ）反应能否进行？若能进行，能进行到什么程度？即反应在平衡时，组成如何？ ——热力学问题 （2 ）热力学可行，进行的快慢如何？即需要多久能达到平衡？ ——动力学问题 催化剂是解决速度问题的 第三页，编辑于星期三：十六点 六分。 1.2 催化发展的历史 第一阶段：从人类文明开始1834年：有独立的催化反应例子，但无对现象的解释 第二阶段：1835-1895：不断有新催化过程的发现，有系统研究。（催化本质） 第三阶段：1898-1918：一些重要的催化过程实现了工业化，接触法硫酸实现工业化，在此之前欧洲仅生产50T硫酸/年，立即发展为百万吨规模/年 第四页，编辑于星期三：十六点 六分。 第五页，编辑于星期三：十六点 六分。 第四阶段 1918-1945：通过石油化工生产战争化学品 。 1926 合成甲醇；实现水蒸气重整制氢过程 第五阶段：1946-1970：转向生产民用化学品 。 发现聚乙烯，立体选择性聚丙烯，生成晶体聚丙烯，丙烯腈 1962 J.Catalysis创刊 1965 Wilkinson发现RhCl(PPh3)3催化剂。1973 年获Nobel奖 第六页，编辑于星期三：十六点 六分。 第六阶段：1970—1990：催化用于环境保护 。 1960s 三元净化催化剂 1976年IUPAC定义：催化是常用量较少且本身不消耗的一种叫做催化剂的外加物质，来增大化学反应速度的现象。催化剂提供了把反应物和产物联结起来的一系列基元步骤，没有催化剂时是不发生这些过程的，这样使反应按新的途径进行从而增大反应速度。催化剂参与反应，经过一个反应循环后再生出来。 第七阶段：1990—现在：通过催化方法合成新化学品 第七页，编辑于星期三：十六点 六分。 1.3 催化在国民经济中的作用 85%（或说90%）以上的化工产品，至少有一步是通过催化作用实现的。 例：催化裂化催化剂 1936年：首先采用天然白土做催化剂，即第一代，容易中毒 第八页，编辑于星期三：十六点 六分。 1940年：人造无定型硅酸铝，第二代。效率提高 1960年代：晶型硅酸铝，即沸石分子筛，第三代，活性增加 几个数量级 第九页，编辑于星期三：十六点 六分。 效益： 美国：第一代催化剂→第二代催化剂，减少4亿桶石油进口，节约100亿美元，现每年减少2200万桶石油进口，节约13亿美元. 第十页，编辑于星期三：十六点 六分。 1.4 催化作用的本质 （1）催化剂参与催化反应，但反应终了时，催化剂的化学性质和数量都不变。 （2）催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态。 ①在寻找催化剂时，应首先进行热力学计算; ②催化剂不能改变平衡常数K，因为它不能改变?G，而K=k1/k2，所以，能加速正反应速度k1的催化剂，也必定能加速逆反应速度k2 第十一页，编辑于星期三：十六点 六分。 （3）催化剂不改变反应物系的始末状态，当然也不会改变反应热 。 （4）催化剂对反应的加速作用具有选择性 （5）催化剂加快反应速度的实质就是改变了反应的途径，降低了表观活化能。 第十二页，编辑于星期三：十六点 六分。 反应途径 能量 设某基元反应为 活化能为 加入催化剂 K 后的反应机理为 (快平衡) (1) (2) (慢反应) 第十三页，编辑于星期三：十六点 六分。 1.5 催化反应实例 (1)有机硫加氢脱硫  (2)催化裂化 第十四页，编辑于星期三：十六点 六分。 (3)重整 (4)水蒸气重整 第十五页，编辑于星期三：十六点 六分。 (5)甲醇的合成 (6)氨的合成 第