环境监测数据处理.pptx

环境监测数据处理;;分析误差;误差起源 ?误差是分析结果(测定值)与真实值之间差 值。依据误差性质和起源，可将误差分为 系统误差和偶然误差。; 系统误差 ? 是由分析过程中一些经常发生确实定原因造成。在相同条件下重复测定时系统误差会重复出现，而且含有一定方向性，即测定值比真实值总是偏高或偏低。所以，系统误差易于发觉，其大小能够预计，能够加以校正。系统误差又称为可测误差。 ? 产生系统误差主要原因以下。;? 1.方法误差是因为分析方法不够完善而造成。如 分??操作步骤繁琐、化学反应进行不完全、干扰物 质影响、指示剂指示滴定中点与理论等当点不重合 等。 ? 2. 仪器误差是因为仪器本身缺点或未经校准引发 。如天平未调整零点、砝码未校准、量器刻度 不够准确等。 ? 3. 试剂误差是由试剂(包含所用纯水)中含有杂质而 引发。 ? 4. 恒定个人误差是因为分析人员感觉器官差异、 反应灵敏程度和个人固有习惯造成。 ? 5. 恒定环境误差是因为测定时环境条件显著变 化引发，如不一样季节室温改变等。;? 系统误差能够经过采取不一样方法，如校准 仪器，进行空白试验、对照试验、回收试验、 制订标准规程等而得到适当校正，使系统 误差减小或消除。;偶然误差 ? 偶然误差是由分析过程中一些偶然原因造成。这些偶然原因如测定时温度改变、电压波动、仪器噪声、分析人员判断 能力等，它们所引发误差有时大、有时小、 有时正、有时负，没有什么规律性，难以发 现和控制。所以，偶然误差又称随机误差或 不可测误差。;? 偶然误差虽难以确定，但假如消除了系统误 差之后，在相同条件下测定屡次，发觉偶然 误差统计规律性，其分布服从高斯正态分布，它含有以下特点： ? 1.单峰性，即绝对值小误差出现机会 多，绝对值大误差出现机会少。 ? 2.对称性，即大小相等正负误差出现机 会相等。 ? 3.抵偿性，即偶然误差算术平均值趋近于 零。;9;;绝对偏差和相对偏差;;? 相对标准偏差也叫变异系数(CV)，即标准偏 差在平均值中所占百分数。;准确度、精密度和灵敏度;;精密度;? 2. 重复性 指在同一试验室内，当分析人员、分析 设备和分析时间三个原因中最少确一项不相同时， 用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上 独立测定，其结果之间剖符合程度。 ? 3. 再现性 指在不一样试验室(分析人员、分析设备 甚至分析时间都不相同)，用同一匀析方法对同一样 品进行屡次测定，其结果之间符合程度。 ? 通常室内精密度是指平行性和重复性总和，而室 间精密度(即再现性)，通常见分析标准溶液方法 来确定。;灵敏度;A = kc + a;检出限 ? 检出限是指一个分析方法对被测物质在给定可靠度内能够被检出最小质量或最低浓度。检出限通常是相对于空白测定而言。在环境监测中，检出限常见最小检出量绝对量来表示，如0.1μg；也常见最低检出浓度来表示，如0.01mg/L等。要注意，假如试验操作条件改变(如取样体积改变)，则最低检出浓度也会产生改变。;监测数据处理;? 有效数字与通常数学上普通数字概念是不 同。普通数字仅反应数值大小，而有效 数字既反应测量数值大小，还反应对一个 测量数值准确程度。比如，用分析天平称 得某试样质量为0.4980g，是四位有效数 字，它不但说明了试样质量，也表明了最 后一位0是可疑，有±0.0001g误差。 ? 有效数字位数说明了仪器种类和精密程 度。比如，用克做单位，分析天平能够准确 到小数点后第四位数字，而用台秤只能准确 到小数点后第二位数字。;对于数字“0”，能够是有效数字，也能够不是有效数字，要由它在数字中位置来确定。;数字修约规则 ? 在处理数据时，包括到各测量值有效数字位数可 能不一样，所以，应按照下面所述计算规则，确定 各测量值有效数字位数。各测量值有效数字位 数确定之后，就要将它后面多出数字舍弃。舍弃 多出数字过程称为“数字修约”过程，它所遵照 规则称为“数字修约规则”，现在通行数字修约规 则以下。 ? 当测量值中被修约那个数字等于或小于4时，该数 字舍去；等于或大于6时，进位；等于5而且5右面 数字不全为零时，进位；等于5时而且5右面数字 全为零时，如进位后测量值末位数是偶数则进位， 如舍去后末位数是偶数则舍去。比如，将以下测量 值修约为三位有效数字时，结果以下;? ? ?;运算规则 ? 效数字运算结果所保留位数应恪守以下规则。1.加减法几个数据相加减后结果，其小数点后 位数应与各数据中小数点后位数最少相同。在运 算时，各数据可先比小数点后位数最少多留一位小数，进行加减，然后按上述规则修约。;2. 乘除法 几个数据相乘除后结果，其有效数字 位数应与各数据中有效数字位数最少相同，在运 算时先多保留一位，最终修约。 比如O.0121，3.42361，50.3426三个数据相乘