物质的pVT关系和热性质PPT课件.pptx

物质的pVT关系和热性质;1-1 引 言;热力学研究的对象：由大量粒子组成的物体，又称为宏观体系。;1. 物质的状态 (State of Substances);常见等离子体形态包括 ;◆ 物质聚集的其它状态 玻色-爱因斯坦凝聚体(Bose-Einstein Condensate)——系统中的所有粒子都处于相同的运动状态。1924年就已经由玻色和爱因斯坦做出预言，但直到1995年，科学家采用激光冷却等技术才首次得到了处于玻色-爱因斯坦凝聚态的铷原子蒸气（2001年诺贝尔物理奖），体系中所有的铷原子都具有相同的动能。 中子态——中子星 超固态——白矮星;2.分子的运动(Motions of Molecules);不同条件下，这两方面的相对强弱不同，物质就呈现不同的聚集状态，并表现出不同的宏观性质。;3.两类最基本的宏观平衡性质(Macroscopic Properties of the Substances in Equilibrium);4.获得物质特性有三种方法(Obtaining Macroscopic Equilibrium Properties);1-2 系统的状态和状态函数;1.系统和环境(system and surroundings); 系统——所研究的对象(物质和空间) 环境——系统以外的物质和空间 (1)封闭系统——有能量得失 Closed 无物质进出 (2)敞开系统——有能量得失 Open 有物质进出 (3)孤立系统——无能量得失 Isolated 无物质进出;用经典力学或量子力学可以描写系统的状态：指明所有分子运动的位置和动量，或者指明体系的波函数。它包含了所有分子运动的细节。;平衡态(equilibrium state)：在没有外部影响的条件下，系统的所有宏观性质不随时间变化的状态。 用热力学第一定律定义了“热”是什么后，就可以指明这个“外部影响”就是宏观上的功、热量和物质传递。没有外部影响并不排斥与外界达到动态平衡，比如系统处于恒温槽中。 不是平衡态的状态称为非平衡态。;撤去热源后，等到温度均匀，达到平衡态;体系处于平衡态必须满足的条件 (1) 热平衡 (2) 力平衡 (3) 相平衡 (4) 化学平衡;绝热壁;都达到力平衡;状态函数(state function)——由状态(平衡态)单值 决定的性质，统称为状态函数 基本特征：状态一定,状态函数也一定；如果状态发生变化,则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终态,与所经历的具体过程无关。 例如：p , V , T 都是???态函数。 本课程中只有热 Q 和功W 是过程变量。;状态函数X 发生无限小变化是全微分 dX;状态函数X 发生无限小变化是全微分 dX;有许多物理量与热力学中的状态函数类似，比如地面上物体的重力势能就由物体的位置决定，其微分也是全微分，其变化值只取决于初末位置。宏观体系的重力势能由所有分子的位置决定。;3.四个基本的可以直接观察或测量的状态函数(four basic observable or measurable state functions);◆ 物质的量 n ——物质中指定的基本单元的数目除以阿伏加德罗常数。;物理量的构成及运算规则： 1．在表示物理量定量关系的代数方程中，只允许量纲相同的，可以相互比较的同一类物理量或量的项用加、减号或相等号相联结。 2．lnX 和 中的X 为无量纲的纯数。 3．应该用纯数来作图或列表，故各物理量须除以相应的单位，以便化为纯数。 ;4.强度性质和广延性质(intensive and extensive properties); ◆摩尔性质(molar properties)——广延性质除以物质的量,符号为相应的物理量加下标“ m”。;5.状态方程（EOS, equation of state）;热力学基本假设——孤立系统自发趋向平衡态，而孤立系统的能量、体积和物质量是固定的。;例：在一个封闭体系中，液体水和蒸气共存，液体水是一相，水蒸汽是一相，利用状态函数公理，确定液体水的状态需要知道其温度、体积和数量，同样确定水蒸汽的状态也需要知道蒸汽的温度、体积和数量，一共需要六个独立变量。由于液体水和水蒸汽处于相平衡，这六个变量不是独立的，利用第三章第5节的相律可将多余的独立变量去掉，确定体系状态所需独立变量仅需要三个：温度、总体积和总水量。;对纯物质系统，有：;非平衡态(non-equilibrium state)的描述：;非平衡态中的一类可以看作体系中含有内约束，体系由内约束分割成许多子系统，每一个子系统都处于近似平衡态，具有自己的温度和压强，这些性质