氟涂料的进展与应用.docVIP

氟涂料的进展与应用 氟树脂在涂料中的应用已有50多年历史，随着新技术和新理论的出现，氟树脂的应用也向更深层次的发展。 氟树脂的发展史 表一 氟树脂产品出现年代及公司 Asashi Asashi ETFE 1972 Asashi PFEVE 1983 Dupont PFA 1972 Daikin FEP 1962 Daikin PCTFE 1954 Dupont PVDF 1948 Dupont PTFE 1938 公司 产品 年份 从上表可以看出，氟树脂的发展经过：初期以均聚物为主；随着产品原材料的发展，逐渐向共聚物方向发展；近年来，环保意识的加强、法律的健全，水性化、环境友好型树脂也快速发展，以下就氟树脂的几个主要种类分别加以阐述。 聚四氟乙烯（PTFE）系列的发展 常规PTFE涂料即通常所说的“不粘涂料”，由于其表面张力较低，往往采用底涂和面涂，底漆可以是磷酸、有机硅、聚苯硫醚和聚醚砜，聚酰胺酰亚胺，亦可以采用环氧树脂。面漆为PTFE乳液与颜料或其它装饰性片状颜料以及助剂的混合体，每次干膜厚度10~20微米。烘焙温度和烧结温度分别为280～290℃和360～400℃。每个涂层需要多道涂覆，从成本和时间都不合算，原因为PTFE的高结晶性导致漆膜致密度不够，PFA、FEP的引入降低成膜温度，减少空隙，提高漆膜的致密性和表面硬度等。见下表： 表二 四氟乙烯均聚物以及与其它含氟单体共聚物性能对比 320 320－350 270 17.8 FEP 320－420 302－310 17.8 PFA 380－430 327 18.5 PTFE 成膜温度（℃） 熔点（℃） 临界表面张力（mN/m) 英文缩写 PFA具有醚类结构，提高粘结性；耐热性好，与PTFE相同；熔融黏度低；侧链的存在降低结晶度。PFA和FEP的加入使涂层微孔少、硬度高、涂层有光泽。烘烤温度也可适当降低。 ETFE的出现使TFE单体的使用及含氟材料的应用进入一个全新的领域，通过乙烯与TFE的共聚，除耐温等级有所下降外，防腐性能和机械性能乃至电性能都未发生明显变化，成膜性和对基材附着力有显著提高。 表三 PTFE与ETFE性能对比表 35 35°～41° 40° 接触角，正十六烷 92－96° 104～108° 接触角，水 3H HB～H 铅笔硬度 1－2级 很差 对金属附着力 280－300 360－420 加工温度℃ 150 310 长期使用温度，℃ 340 200（420） 分解起始温度℃ 280 327 熔点℃ ETFE PTFE 性能 PVDF树脂 PVDF树脂由于本身成膜性较差，需要拼加丙烯酸树脂来改善附着力和颜料分散性，其拼合往往是热塑性树脂大分子之间的拼合。。其间由于考虑到树脂分子间的混溶性及性能要求，拼合树脂的丙烯酸单体选择及分子量控制受到较大影响。 ATO公司在此基础上提出AMF树脂（即丙烯酸改性氟树脂）。实际上是在乳液合成过程中把PVDF树脂作为“核”树脂，它具有PVDF树脂所具有各项性能（如结晶性、熔融温度、玻璃化转变温度、物理机械性能），而在“壳”形成的过程中则可以拼合入多种丙烯单体及不同的拼合比例形成所需要设计达到的要求和性能（热塑性和热固性，各种Tg ，不同丙烯酸单体比例和成分等）。通过以上的改性可以最终形成三个系列的产品。 ⑴自干型、低VOC含量油性涂料 目前，单组分溶剂型自干氟涂料硬度、光泽、耐污性和耐化学性等不够理想，而新产品在这些性能上会有明显改善。 ⑵烘烤型水性涂料 该涂料可进行喷涂或辊涂施工，比目前涂料的烘烤温度要求更低，同时免除了把粉末再分散于水性涂料中的麻烦，使得相应的涂料成本和施工费用都有所降低。 ⑶粉末涂料 从乳液中直接处理获得粉末产品，即固体含氟树脂，它既可以直接制成粉末涂料，也可以再分散于溶剂中形成溶剂型产品。一方面它可以比常规PVDF树脂降低烘烤温度，另一方面由于改性可以制成交联型含氟涂料。 作为能源消耗的一部分，保持室内温度恒定导致夏天用电量的急剧增加，而空调和汽车排出的大量热气进一步加剧城市的热岛效应“Urban Heat Islands”,这其中的一个主要原因在于建筑物受到太阳的照射后，光线中的红外线转化为热能，通过辐射的方式向建筑物内部传递热量，从而促使室内温度升高。为减少辐射，一般采用增加隔热层，建筑尖顶等方法。国外已经推广一种被称之为“Cool Roofing”的技术和相关标准要求，其中EPA（环保署）的指标如下： 初始太阳热反射 尖顶 ＞0.25 平顶＞0.65 三年户外曝晒后太阳热反射 尖顶 ＞0.15 平顶＞0.50 热反射与以下因