常温交联型氟涂料拼合用丙烯酸树脂的研制.docVIP

常温交联型氟涂料拼合用丙烯酸树脂的研制 　　摘　要:在氟涂料中拼合一定量含羟基丙烯酸树脂,可有效提高涂层的耐溶剂性和耐沸水附着力,以扩大常温交联型氟涂料的应用范围。介绍了拼合用丙烯酸树脂的配方及其制法。讨论了丙烯酸树脂中的软硬单体配比、羟基含量,以及丙烯酸树脂与氟树脂的配比对涂层性能的影响。 关键词:含羟基丙烯酸树脂;氟树脂;拼合;常温交联型氟涂料 1 　前　言 有机氟涂料具有独特的耐高温性、耐化学品性、耐候性,以及优异的电学性能(低电导率) 和表面性能(尤其是疏油性和疏水性) 。1982 年,日本旭硝子公司开发了商品名为Lumiflon 的溶剂型氟烯烃-乙烯基醚共聚物,并首次进行商业化运作。目前,无论是国内还是国外,作为常温交联型氟涂料用树脂,一般都是四元共聚氟树脂。通过调整乙烯酯(醚) 共聚单体的组成及比例,使聚合物具有涂料所必需的性能要求,如溶解性、与颜料的相容性、交联反应性,最终涂膜良好的附着力、硬度、柔韧性,以及区别于普通涂料的高耐候性和高耐沾污性,极大地提高了氟涂料的应用范围。 我国常温交联型有机氟涂料的研究和开发已有近十年的历史,氟涂料的生产厂家较多,其技术路线大多采用氟单体、含—OH 单体、—COOH 烯烃、 —C CH 烯烃四元共聚氟树脂。但由于受到技术难度、原材料来源、价格等方面因素的限制,生产规模普遍较小。特别是采用上述技术路线生产的氟树脂, 受生产工艺及单体竞聚率的影响,只能制得无规氟单体-烷基乙烯酯聚合物,很难制得有规的均聚物。虽然这两种共聚树脂的物理性能没有大的差异,但从微观的角度上讲,树脂分子结构的无规性,难以保证交联官能度的有效空间分布,且降低了氟原子的空间屏蔽作用,必然使聚合物的优异性能受到影响。 近年来,随着氟树脂和氟涂料研究的不断深入, 氟涂料的应用领域得以迅速拓宽,作为防腐工程上的应用,是氟涂料综合性能的最佳体现。氟涂料作为面漆和其他防腐涂料配合使用,如环氧富锌底漆、环氧厚膜中涂漆和含氟聚氨酯面漆配套,是钢结构桥梁的最新配套涂料体系,耐久性可达15 年以上[ 1 ] 。 我国生产的氟涂料普遍存在以下的缺陷:一是交联度较差,耐甲乙酮擦拭性一般低于丙烯酸聚氨酯涂料;二是附着力较差,特别是漆膜进行耐沸水附着试验时尤为明显,且漆膜煮沸后呈现表面硬度下降的趋势。在防腐蚀领域中,其常温性能较为理想,但升高温度后,性能有所下降,部分性能尚不及环氧聚酰胺底漆,未能充分发挥其优势所在,严重困扰氟涂料在防腐蚀领域的进一步应用。丙烯酸涂料具有优良的耐光性和耐户外老化性,又兼具良好的耐酸碱性和附着力[ 2 ] 。为此,我们采用丙烯酸树脂对氟树脂涂料进行拼合,在保持有机氟树脂的特点的同时,改善其耐溶剂性和耐沸水附着力。 2 　实验部分 2 .1 　拼合丙烯酸树脂的要求 丙烯酸树脂与氟树脂的混溶性对涂料的性能有重要影响。根据分子结构的相似相溶原理,通过选择合成氟树脂中的功能性组分来改善二者的混溶性,并通过控制丙烯酸树脂的分子量及分布、羟基含量,玻璃化温度(Tg) 和功能性单体的含量等方法获得了与有机氟树脂混溶性好的含羟基功能性丙烯酸树脂。 2 .2 　丙烯酸树脂的合成 2.2.1 　配　方 拼合用丙烯酸树脂的配方见表1 。 表1 　丙烯酸树脂的配方( 质量%) 　原料名称 配方1 配方2 配方3 配方4 配方5 甲基丙烯酸甲酯 30～60 30～60 30～60 30～60 30～60 丙烯酸丁酯 10～30 10～30 10～30 10～30 10～30 丙烯酸乙基己酯 15～30 15～30 15～30 15～30 15～30 丙烯酸羟丙酯 15～30 15～30 15～35 15～30 15～35 丙烯酸 1～3 1 1 2 2 功能性单体 - 2 5 2 5 引发剂 1 1 1 1 1 二甲苯 100 100 100 100 100 合　计 200 200 200 200 200 2.2.2 　合成工艺 采用溶液聚合法。先将80 份二甲苯投入三口反应瓶中,升温,于二甲苯回流温度下滴加预先混合均匀的含70 % 引发剂的单体溶液,6～8 h 滴完,保温反应2～5 h 后,滴加剩余引发剂和二甲苯的混合液,继 续保温2 h , 负压下回流脱水1 h 后,降温出料。制得固体分为50 ±1 % 、羟基含量为2 % 的透明树脂溶液。 2.2.3 　混溶性评价 所得的丙烯酸树脂与氟树脂的混溶性见表2 。 表2 　丙烯酸树脂与氟树脂的混溶性 丙烯酸树脂/ 氟树脂配比 　序号 10/ 90 15/ 85 20/ 80 25/ 75 30/ 70 40/ 60 配方1 轻微发浑 浑 浊 配方2 澄清 澄清 澄清 半澄清 浑浊 浑浊 配方