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电化学腐蚀动力学
例 1-3. 活化极化控制腐蚀体系的参数如下：
a cEec –Eea = 0.5V，i 0 = 10-4A/m2 ，i 0 = 10
a c
ba = 0.06V，bc = 0.12V
(1) 忽略溶液电阻，计算腐蚀电流密度 icor
(2) 设溶液电阻 R = 0.1 .m2 计算腐蚀电流密度 icor
解：(1) 因为 R = 0，故阴极反应和阳极反应极化后达到混合电位，即 腐蚀电位 Ecor ，设在腐蚀电位 Ecor 附近，阴极反应和阳极反应都受到强极化，
i i 0 exp(E Ecorea)
cor a
a
i 0 exp(E Ecorec)
c
c
消去 Ecor ，得：
ln i E Eecea aln i0 cln i0
cor a c
a c a c a c
lg i E Eecea balg i0 bclg i0
cor b b b b a b b c
a c a c a c
代入数据，算出
lg icor = 0.111
icor = 1.29 (A/m2)
前面假设了在腐蚀电位， 阴极反应和阳极反应都受到了强极化， 现用所得结 果进行验证：
b lg
b lg cor 0.06lg 0.247(V)
a a i0 104
a
b
b lg cor 0.12lg 0.253(V)
c c i0 102
c
所以，阴极反应与阳极反应都受到强极化的假定是正确的。
(2) 因为 R 0，故阴极反应与阳极反应极化后的电位不相同。设它们 的极化电位分别为 Ec 和 Ea ，则有
E E b lg cor
c c ec c i 0
c
i i
i i
i E E b lg cor
i
a a ea a i 0
a
E E i R
c a cor
所以有：
E E b lg cor b lg cor i R ec ea a i0 c i0 cor
a c
lg i balg i0 bclg i0
cor b b a b b c
a c a c
(E E ) i R
ec ea cor b b
a c
代入数据，得到
lg icor =0.111-0.556 icor
此方程可用图解法求解，其结果为
icor 0.6 A/m2
用 Newton 迭代公式(见附录 1)求方程近似解为
icor = 0.598 A/m2
和上段一样，对阴极反应与阳极反应的极化情况进行验证：
b lg
b lg cor 0.06lg 0.227(V)
a a i
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