考研有机化学chapt05脂环烃.pptxVIP

第五章 脂环烃 ;§1、脂环烃的分类及命名 ;二、命名 ;当环上带有两个或以上取代基时，若分子有手性，则取代基的空间取向用R—S表示;若分子无手性，则取代基的空间相对取向用顺—反表示。例如：;螺环化合物 以螺、二螺等为词头，后面方括号中由小至大注明除螺原子外的环碳原子数。 编号时从邻近螺原子的碳开始，由小环至大环，并尽量使环上的双键或取代基的位次最小：;桥环化合物 根据环的数目用二环、三环等作词头，根据母体烃中碳原子的总数称为某烷 在环字后头的方括号中由长至短表明各道桥的碳原子数（不包括桥头碳） 环碳原子的编号：从桥头碳开始，先沿最长的桥到另一桥头碳，再沿次长的桥编，最短的桥上的碳原子最后编,。 如有选择，尽量使双键或取代基的位次最小; §2、脂环烃的结构与稳定性;理论与事实的符合情况： ≦5元环 符合 ≧6元环 当时在合成上受挫，Baeyer认为是 这些化合物不稳定造成的，故也符合。;2、脂环烃的稳定性---燃烧热证据;以上实验结果表明： 3，4，5元环与Baeyer 的预言一致； 6，＞14元的环化物，出乎意料的稳定 7-11元环也不稳定，但无线性关系， 都背离Baeyer 的预言;§3、脂环烃的性质;环烯烃的加成和氧化反应;2、加Br2;开环加成的位置选择性： +HX—在取代最多的碳与取代基最少的碳之间开环 ---产物符合马氏规则;结论： 环丙烷---是烷，又象烯;§4、脂环烃的立体异构;船式构象既存在（船头—船尾氢之间的）非键张力 也存在部分重叠式构象产生的键扭转张力， 不如椅式构象稳定（ΔE= 29kJ/ mol）;分子常温热运动的动能足以这些转变之间的能垒。 整个转变经历的主要中间构象及其能量变化图如下： ; 2、取代环己烷的构象;2）、多取代环己烷 ;3、十氢萘的构型异构;三、构象分析的应用;2.构象不同对电离度的影响;§5、脂环烃的来源（略）;The End