第六章高聚物的分子运动第五节.pptVIP

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例:不同MI PE的用途 MI 用途 0.05~1 管、板、丝,挤出成型 1~7 吹塑薄膜,中空制品 10~20 注射成型 第29页,共41页,编辑于2022年,星期一 第1页,共41页,编辑于2022年,星期一 热塑性塑料成型过程一般需经历加热塑化、流动成型和冷却固化三个基本步骤。 几乎所有高聚物都是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型的,而且由于高聚物大多在300℃以下进入粘流态,比其他材料的流动温度低,给加工成型带来了很多方便。 为了正确有效地进行加工成型.了解和掌握高聚物的粘流温度和粘性流动规律十分重要. 第2页,共41页,编辑于2022年,星期一 一、聚合物粘性流动的特点 (一) 高分子流动是通过链段的位移运动来完成的 高分子的流动不是简单的整个分子的迁移,而是通过链段的相继跃迁来实现的。链段的尺寸大小约含几十个主链原子。 第3页,共41页,编辑于2022年,星期一 (二) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律 牛顿流体--粘度不随剪切应力和剪切速率的大小而改变,始终保持常数的流体。低分子液体和高分子的稀溶液属于这一类。 牛顿流体公式: η为粘度,国际单位制是牛顿·秒/米2 ? 第4页,共41页,编辑于2022年,星期一 非牛顿流体--不符合牛顿流体公式的流体。其中流变行为与时间无关的有假塑性流体、胀塑性流体和宾汉(Bin8ham)流体,它们的流动曲线如图6-41所示。 大多数高聚物熔体和浓溶液属假塑性流体,其粘度随剪切速率的增加而减小,即所谓剪切变稀。而膨胀性流体与假塑性流体相反,随着剪切速率的增大,粘度升高,即发生剪切变稠(见图6-42)。 第5页,共41页,编辑于2022年,星期一 图6-42 各种流体的表观粘度与剪切速率的关系 图6-41 各种流体的流动曲线 N为牛顿流体;p为假塑性流体;d为膨胀性流体;B为宾汉流体 第6页,共41页,编辑于2022年,星期一 (三) 高分子流动时伴有高弹形变 低分子液体流动:产生的形变是完全不可逆的; 聚合物流动:发生的形变中一部分是可逆的。 聚合物的流动并不是高分子链之间简单的相对滑动的结果,而是各个链段分段运动的总结果(不可逆过程),在外力作用下,高分子链不可避免地要顺外力的方向有所伸展,在聚合物进行粘性流动的同时,必然会伴随一定量的高弹形变(可逆过程);这部分高弹形变显然是可逆的,外力消失以后,高分子链又要卷曲起来,因而整个形变要恢复一部分。 第7页,共41页,编辑于2022年,星期一 高弹形变的恢复过程也是一个松弛过程,恢复的快慢一方面与高分子本身的柔顺性有关,柔顺好.恢复得快,柔顺性差,恢复就慢;另一方面与高聚物所处的温度有关,温度高,恢复就快,温度低恢复就慢。 第8页,共41页,编辑于2022年,星期一 直观——粘度——表观粘度——比实际粘度小 (不可逆形变) 表观粘度的数值不能用来衡量不可逆形变的 难易程度,而且只能用来衡量表观流动性好坏的 指标。 第9页,共41页,编辑于2022年,星期一 例1.高聚物的力学玻璃化 高聚物在粘性流动的同时伴有高弹形变的发 生,随着流动的进行,分子链逐渐伸展、取向, 分子间作用力增加,体系粘度增大,以至高聚物 的高弹形变和流动性被抑制,高聚物玻璃化,这 种因流动而使高聚物变硬,并能长期保持刚硬的 现象称高聚物的力学玻璃化现象。 第10页,共41页,编辑于2022年,星期一 等温条件抽丝或成膜? 由于高聚物的力学玻璃化,使高聚物中流动 最大的部分产生对继续流动的最大阻力,因此高 聚物制品较细较薄不致流散或破裂而被固定下来 而较厚、较粗处继续流动。 例2.制品中链段的取向和高弹形变的恢复 制品中产生很大的内应力,影响使用和储存。 第11页,共41页,编辑于2022年,星期一 二、影响粘流温度的因素 (一) 分子结构的影响 分子链越柔顺,粘流温度越低;而分子链越刚性,粘流温

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